三异丁基铝 | 100-99-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机铝
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 中文名称: 三异丁基铝
• 中文别名: 三(2-甲基丙基)铝；三異丁基鋁
• 英文名称: triisobutylaluminum
• 英文别名: TiBA；tri-isobutyl aluminium；Al(iBu)₃；TIBAL；iBu3Al；AlBuⁱ₃
• CAS: 100-99-2
• 化学式: C₁₂H₂₇Al
• 分子量: 198.328
• InChiKey: MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  4-6°C
• 沸点：
  68-69 °C
• 密度：
  0.848 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  −1 °F
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 50 ppm (Skin)OSHA: TWA 500 ppm(1800 mg/m3)NIOSH: IDLH 1100 ppm; TWA 50 ppm(180 mg/m3)
• 物理描述：
  Triisobutyl aluminum appears as a colorless liquid.
• 颜色/状态：
  CLEAR COLORLESS LIQUID
• 蒸汽压力：
  1 mm Hg @ 47 °C
• 稳定性/保质期：
  1. 避免受热和接触空气，不要与强氧化剂、酸类、水、空气、氧气、醇类等物质接触。
  2. 该物质具有强烈的刺激性和腐蚀性，性质极为活泼。它会遇空气自燃，并且在遇到水、酸、醇或氨时会产生强烈反应甚至爆炸。化学反应活性非常高，与空气接触会冒烟并自燃。对微量的氧和水分非常敏感，容易引发燃烧和爆炸。此外，与氧化剂接触也会发生剧烈反应。遇水会强烈分解，释放出易燃气体。在高温下，该物质还会剧烈分解。
• 自燃温度：
  Below 39 °F; 4 °C
• 分解：
  When heated to decomposition, it emits acrid smoke and irritating fumes.
• 粘度：
  1.9 mPa-s (millipascal second) at 25 °C
• 燃烧热：
  -18.423 BTU/LB= -10.235 CAL/G= -428.23X10+5 JOULES/KG
• 汽化热：
  101 BTU/LB= 56 CAL/G= 2.3X10+5 JOULES/KG
• 表面张力：
  24 DYNES/CM= 0.024 NEWTONS/M AT 20 °C (ESTIMATED)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

毒理性

• 致癌性证据

A4：未被分类为人类致癌物。/铝金属和不溶性化合物/

A4: Not classifiable as a human carcinogen. /Aluminum metal and insoluble compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

征兆与症状：腐蚀性。能造成严重的眼睛和皮肤烧伤。对皮肤、眼睛和呼吸系统有刺激性。如果通过皮肤吸收或吸入，可能有害。吸入含有机铝化合物的烟雾可能导致“金属烟雾热”。建议：虽然可能发生，但金属烟雾热不太可能发生。有机铝化合物。

/SIGNS AND SYMPTOMS/ Corrosive. Causes severe eye and skin burns. Irritating to skin, eyes, and respiratory system. May be harmful if absorbed through skin or inhaled. "Metal fume fever" may result from inhalation of fumes /from organoaluminum compounds/. /SRP: While possible, metal fume fever is not highly probable./ /Organoaluminum compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

/其他毒性信息/ 热反应性烷基化合物（丁基及以下）的蒸气不具毒性，因为它们会被完全消耗，但是吸入15毫克/立方米或更高浓度的金属氧化物烟雾（Al2O3）可能会导致“金属烟雾热”症状。/铝烷基化合物/

/OTHER TOXICITY INFORMATION/ Vapors of the pyrophoric alkyls (butyls and below) are nontoxic because they are completely consumed, but inhalation of the metallic oxide smoke (Al2O3) at 15 mg/cu m or greater can result in symptoms such as "metal fume fever." /Aluminum alkyls/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

/其它毒性信息/ /三异丁基铝（TIBAL）是/高度有毒，破坏组织。

/OTHER TOXICITY INFORMATION/ /Triisobutylaluminum (TIBAL) is/ highly toxic, destroys tissue.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  4.3
• 危险品标志：
  F,C
• 安全说明：
  S16,S26,S27,S36/37/39,S43A,S45,S46,S61,S62,S6A
• 危险类别码：
  R67,R63,R14,R11,R48/20,R34,R65
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2931900090
• 危险品运输编号：
  UN 3394 4.2/PG 1
• 危险类别：
  4.3
• RTECS号：
  BD2203500
• 包装等级：
  I
• 危险标志：
  GHS02,GHS05,GHS07,GHS08
• 危险性描述：
  H225,H250,H260,H304,H314,H336,H361d,H373
• 危险性防范说明：
  P210,P222,P223,P231 + P232,P370 + P378,P422
• 储存条件：
  储存注意事项如下： - 储存时必须用充有惰性气体或特定容器包装。 - 应储存在阴凉、通风良好的专用库房内，远离火种与热源。 - 库温不宜超过30℃，相对湿度不超过80%。 - 包装要求密封，避免与空气接触。 - 须与氧化剂、酸类及醇类等分开存放，禁止混储。 - 使用防爆型照明和通风设施，并禁止使用易产生火花的机械设备和工具。 - 储区应配备泄漏应急处理设备及合适的收容材料。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

化学性质
无色透明液体。

用途
该物质用作顺丁橡胶聚合催化剂，同时也常用于其他定向聚合橡胶、合成树脂和合成纤维的聚合催化剂之一。此外，它还应用于有机合成，并作为聚合烯烃的催化剂。

生产方法
铝粉经球磨活化，异丁烯经干燥后，在三异丁基铝引发剂的作用下直接合成。原料消耗如下：

• 铝粉：粒度50-120目，含量≥99%，氧含量≤20ppm，水含量≤20ppm（82立方米）
• 异丁烯：含量≥98%，水分<20ppm，氧<20ppm（1700kg）

产品加工成无色或微黄色催化剂，并且也可用作其他定向聚合橡胶、合成树脂和合成纤维的常用聚合催化剂之一。

类别
自燃物品

毒性分级
中毒

急性毒性
参考值：吸入-大鼠LC50: 10000毫克/立方米/15分钟

可燃性危险特性
遇空气、氯气、氧化剂、高温或水均能自燃；燃烧时产生有毒铝化物烟雾。

储运特性
需存放在通风低温干燥的库房中，包装应充氮，并与氧化剂分开存放。

灭火剂
干砂和干粉

职业标准
TLV-TWA 2毫克/立方米 (美国)

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三异丁基铝 在 乙醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以87%的产率得到diisobutylaluminumethoxide
  参考文献：
  名称：

  Korneev, N. N.; Shcherbakova, G. I.; Bochkarev, V. N., Journal of general chemistry of the USSR, 1985, vol. 55, p. 520 - 524

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  异丁烯 在 氢气 、 氢化铝 作用下， 生成 三异丁基铝
  参考文献：
  名称：

  Ziegler; Lehmkuhl, Angewandte Chemie, 1955, vol. 67, p. 424

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  N-甲氧基-n-甲基异烟酰胺 在 1,2-双(二苯基膦基)苯 、 三异丁基铝 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以69%的产率得到N-甲基-4-吡啶甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  Dealkoxylation of N-alkoxyamides without an external reductant driven by Pd/Al cooperative catalysis

  摘要：

  Lewis酸辅助钯催化的N-烷氧基酰胺脱烷氧化反应在无外部还原剂的情况下实现。

  DOI：

  10.1039/d0ob01815e

文献信息

• Total Syntheses of (−)‐Minovincine and (−)‐Aspidofractinine through a Sequence of Cascade Reactions
  作者：Szilárd Varga、Péter Angyal、Gábor Martin、Orsolya Egyed、Tamás Holczbauer、Tibor Soós

  DOI：10.1002/anie.202004769

  日期：2020.8.3

  8‐step syntheses of (−)‐minovincine and (−)‐aspidofractinine using easily available and inexpensive reagents and catalyst. A key element of the strategy was the utilization of a sequence of cascade reactions to rapidly construct the penta‐ and hexacyclic frameworks. These cascade transformations included organocatalytic Michael‐aldol condensation, a multistep anionic Michael‐SN2 cascade reaction, and

  我们报告了使用容易获得和廉价的试剂和催化剂进行的（-）-氨基长春新碱和（-）-aspidofractinine的8步合成。该策略的关键要素是利用一系列级联反应快速构建五环和六环框架。这些级联的变换包括有机催化迈克尔-醇醛缩合，一个多阴离子迈克尔-S Ñ 2级联反应，和曼尼希反应中断Fischer吲哚。为了简化合成路线，我们还研究了空间效应的故意使用，以确保各种化学和区域选择性转化。
• Supported catalysts containing rhenium and aluminium, preparation
  申请人：Institut Francais du Petrole

  公开号：US05747408A1

  公开（公告）日：1998-05-05

  The present invention concerns new catalysts based on compounds containing both rhenium and aluminum, which are deposited on an organic or inorganic support. The compounds of rhenium and aluminum correspond to the general formula: O.sub.3 Re--O--\x9bAl(OR)(L).sub.x --O!.sub.n --ReO.sub.3 in which R is a hydrocarbyl residue, for example alkyl, cycloalkyl, alkenyl, aryl, and aryl or cycloalkyl which are substituted, containing from 1 to 40 carbon atoms, which residue can be substituted by alkoxy groups or by halogens, L is the synthesis solvent, x is equal to 0 or 1 and n is an integer of from 1 to 10. The invention also concerns the preparation of such catalysts and the use thereof for the metathesis of olefins.

  本发明涉及基于含有铼和铝的化合物的新型催化剂，这些化合物沉积在有机或无机载体上。铼和铝的化合物符合一般的公式：O.sub.3 Re--O--\x9bAl(OR)(L).sub.x --O!.sub.n --ReO.sub.3，其中R是烃基残基，例如烷基、环烷基、烯基、芳基和被取代的芳基或环烷基，含有1到40个碳原子，该残基可以被烷氧基团或卤素取代，L是合成溶剂，x等于0或1，n是从1到10的整数。本发明还涉及此类催化剂的制备以及用于烯烃复分解的用途。
• Enantioselective and Regiodivergent Copper-Catalyzed Conjugate Addition of Trialkylaluminium Reagents to Extended Nitro-Michael Acceptors
  作者：Matthieu Tissot、Daniel Müller、Sébastien Belot、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1021/ol100849j

  日期：2010.6.18

  first highly enantioselective and regiodivergent conjugate addition of trialkylaluminium reagents to nitrodienes and nitroenynes is described. By a design of the substrate and a fine-tuning of the reaction conditions, it is possible to selectively form the 1,4- or 1,6-adduct. The same combination of catalyst, copper source, and a ferrocene-based phosphine ligand afforded enantioselectivities up to 95%

  描述了三烷基铝试剂向硝基二烯和硝基炔的第一次高对映选择性和区域发散性共轭加成。通过底物的设计和反应条件的微调，可以选择性地形成1，4-或1，6-加合物。催化剂，铜源和二茂铁基膦配体的相同组合分别提供高达95％和91％的对映选择性。
• Enantio- and Regioselective Conjugate Addition of Organometallic Reagents to Linear Polyconjugated Nitroolefins
  作者：Matthieu Tissot、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201300538

  日期：2013.8.19

  The copper‐catalysed conjugate addition of trialkylaluminium and dialkylzinc reagents to polyconjugated nitroolefins (nitrodiene and nitroenyne derivatives) is reported. A reversed Josiphos ligand L7 allows for the selective 1,4‐ or 1,6‐addition with high enantioselectivities.

  据报道，铜催化将三烷基铝和二烷基锌试剂共轭加成到共轭硝基烯烃（硝基二烯和亚硝基炔衍生物）中。反向的Josiphos配体L7可实现对映体选择性高的选择性1,4或1,6加成。
• Contacted Ion-Pair Lithium Alkylamidoaluminates: Intramolecular Alumination (Al−H Exchange) Traps for TMEDA and PMDETA
  作者：Ben Conway、Joaquín García-Álvarez、Eva Hevia、Alan R. Kennedy、Robert E. Mulvey、Stuart D. Robertson

  DOI：10.1021/om900736a

  日期：2009.11.23

  Exploring the reactivity of mixed-metal synergic bases, it is found that the lithium TMP aluminate iBu3Al(TMP)Li functions as a dual TMP/alkyl base, exhibiting 2-fold AMMAl (alkali-metal-mediated alumination) toward TMEDA to yield the heterobimetallic bis-(deprotonated TMEDA) derivative [LiMe2NCH2CH2N(Me)CH2}2Al(iBu)2] (2). In contrast, the amide enriched aluminate iBu2Al(TMP)2Li acts as only a single-fold

  探索混合金属协同碱的反应性，发现锂TMP铝酸盐i Bu 3 Al（TMP）Li起着双重TMP /烷基碱的作用，对铝具有2倍的AMM Al（碱金属介导的铝化） TMEDA，以生成异双金属双（去质子化的TMEDA）衍生物[Li Me 2 NCH 2 CH 2 N（Me）CH 2 } 2 Al（i Bu）2 ]（2）。相反，富酰胺的铝酸盐i Bu 2 Al（TMP）2Li仅是对TMEDA或PMDETA的单倍酰胺基，可提供胺去质子化的衍生物[Li Me 2 NCH 2 CH 2 N（Me）CH 2 }（TMP）Al（i Bu）2 ]（4）和[Li Me 2 NCH 2 CH 2 N（Me）CH 2 CH 2 N（Me）CH 2 }（TMP）Al（i Bu）2）（5）。铝化合物i Bu 3 Al或i Bu 2人（TMP）不是足够强的碱，以金属化物TMEDA或PMDETA，所以在2，4，和5，T