(Z)-hex-1-en-1-yl benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-hex-1-en-1-yl benzoate
• 英文别名: (3z)-Hexenyl benzoate；[(Z)-hex-1-enyl] benzoate
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: ALTSDDHTSDGUCM-FLIBITNWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  一氧化碳 、 (Z)-hex-1-en-1-yl benzoate 在 2,2',2'',2'''-(1,2-phenylenebis((1S,3S)-tetrahydro-5,8-dioxo-1H-(1,2,4)diazaphospholo(1,2-a)pyridazine-2,1,3(3H)-triyl))tetrakis(N-(1S)-1-phenylethyl)-benzamide 、 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 60.0 ℃ 、1.1 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以92%的产率得到(-)(2S)(benzoyloxy)heptanal
  参考文献：
  名称：

  Z-烯酰胺和烯醇酯与铑-​​双二氮杂磷催化剂的不对称加氢甲酰化

  摘要：

  Z-烯酰胺和 Z-烯醇酯的不对称加氢甲酰化 (AHF) 可提供具有高选择性和原子经济性的手性、α-官能化醛。Rh-双二氮杂磷烷催化剂能够在温和的反应条件和低催化剂负载下对这些具有挑战性的双取代底物进行加氢甲酰化。受保护的 l-DOPA 类似物的合成证明了 AHF 在肽前体的对映选择性、原子效率合成中的效用。

  DOI：

  10.1021/ja507701k
• 作为产物：
  描述：

  1-己炔 、 苯甲酸 在 [Ru(Haidf)(PPh₃)(CH₃CN)Cl][PF₆]*CH₂Cl₂ sodium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以44%的产率得到(Z)-hex-1-en-1-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  [PNO] Hydrazonic 配体的八面体 RuII 配合物：苯甲酸加成炔的合成、结构、反应性和催化活性

  摘要：

  使用不同的钌源，如 [Ru(PPh3)3Cl2]、[Ru(dmso)4Cl2] 和 [Ru(p-cymene)Cl2]2，合成了一系列含有 [(H)PNO] 腙配体的 RuII 配合物。通过 1H NMR、31P{1H} NMR、IR、FAB-MS、微量分析和在某些情况下通过对单晶的 X 射线衍射分析来表征复合物。取决于钌前体和合成实验条件，配体表现出多种不同的配位行为，例如 κ3-(H)PNO、κ2-(H)PN、κ1-(H)P 和 κ3-PNO。配合物反式-[Ru(κ3-(H)PNO)(PPh3)Cl2] 与 dmso 反应得到双螯合物 [Ru(κ3-PNO)2], [Ru(dmso)4]Cl2, OPPh3, HCl 和 Me2S，通过从 dmso 到 PPh3 的氧转移反应。还开发了该反应的催化版本。从 [Ru(PPh3)3Cl2] 获得的配合物被测试为用于苯甲酸和末端炔烃之间偶联得到相应烯醇酯的均相预催化剂。观察到高达

  DOI：

  10.1002/ejic.200600016

文献信息

• Stereoselective synthesis of Z-enol esters catalysed by [bis(diphenylphosphino)alkane]bis(2-methylpropenyl)ruthenium complexes
  作者：Henri Doucet、Jürgen Höfer、Christian Bruneau、Pierre H. Dixneuf

  DOI：10.1039/c39930000850

  日期：——

  Z-Enol esters are obtained via region- and stereo-selective addition of carboxylic acids to terminal alkynes, with formation of a C(1) carbon–oxygen bond, in the presence of a [RuPh2P(CH2)nPPh2}η3-CH2–C(Me)CH2}2] catalyst precursor.

  通过[RuPh2P(CH2)nPPh2}η3-CH2–C(Me)CH2}2]催化剂前体的存在下，末端炔烃与羧酸的区域和立体选择性加成反应，实现了Z-烯醇酯的合成，并形成了C(1)碳-氧键。
• Ruthenium(IV)-Catalyzed Markovnikov Addition of Carboxylic Acids to Terminal Alkynes in Aqueous Medium
  作者：Victorio Cadierno、Javier Francos、José Gimeno

  DOI：10.1021/om1010325

  日期：2011.2.28

  promote the selective Markovnikov addition of both aromatic and aliphatic carboxylic acids to a large variety of terminal alkynes, enynes, and diynes as well as propargylic alcohols. In this way, a wide number of enol esters and β-oxo esters could be synthesized in moderate to good yields under mild conditions (60 °C) in an aqueous medium.

  二聚的双（烯丙基）合钌（IV）配合物[的RuCl（μ-Cl）的（η 3：η 3 -C 10 ħ 16）} 2 ]（C 10 H ^ 16 = 2,7-二甲-2,6-二烯-1,8-二基）（5）和单核几个物种的反式-将[RuCl 2（η 3：η 3 -C 10 ħ 16）（L）]（L =二电子给体配体）（6）衍生的从5起已检查过使用水作为绿色反应介质将羧酸加成到末端炔烃上的催化剂。在活动和区域选择性方面的最佳结果与单核获得衍生物的反式-将[RuCl 2（η 3：η 3 -C 10 ħ 16）（PPH 3）]（6A），这是能够促进选择性Markovnikov加成芳族和脂族羧酸都可以用于各种末端炔烃，烯炔和二炔以及炔丙醇。以此方式，可以在温和条件下（60℃）在水性介质中以中等至良好的产率合成大量的烯醇酯和β-氧代酯。
• Synthesis, characterization, and catalytic evaluation of ruthenium–diphosphine complexes bearing xanthate ligands
  作者：Mohammed Zain Aldin、Anthony Maho、Guillermo Zaragoza、Albert Demonceau、Lionel Delaude

  DOI：10.1039/c8dt02838a

  日期：——

  quasi-reversible waves were observed for the Ru2+/Ru3+ redox couples with E1/2 values ranging between 0.65 and 0.80 V vs. Ag/AgCl. The activity of chelates 1–9 was probed in three catalytic processes, viz., the synthesis of vinyl esters from benzoic acid and 1-hexyne, the cyclopropanation of styrene with ethyl diazoacetate, and the atom transfer radical addition of carbon tetrachloride and methyl methacrylate. In

  [RuCl 2（p- cymene）] 2与O-乙基黄药酸钾和一组九种代表性的Ph 2 P–X–PPh 2二齿膦（dppm，dppe，dppp，dppb，dpppe，dppen，dppbz，dppff）的反应和DPEphos）提供了单金属[Ru（S 2 COEt）2（diphos）]螯合物1–9产率为62–96％。通过使用各种分析技术对所有产物进行了充分表征，并通过X射线晶体学确定了它们的分子结构。它们具有高度扭曲的八面体几何形状，S–Ru–S咬合角接近72°，P–Ru–P咬合角介于73°和103°之间。记录的阴离子黄药配体的键长和IR拉伸频率强烈表明EtO + CS 2 2-共振形式的重要贡献。1 H NMR和XRD分析表明，乙基的亚甲基质子是非对映异构的，这是由于它们的构象被相邻的苯环强烈锁定。在循环伏安法上，观察到Ru 2+ / Ru的准可逆波3+氧化还原对， E 1/2值相对于Ag
• Regiocontrolled Ru-catalyzed addition of carboxylic acids to alkynes: practical protocols for the synthesis of vinyl estersWe thank Prof. Dr. M. T. Reetz for generous support and constant encouragement, and gratefully acknowledge the DFG, the FCI, and the BMBF for financial support.
  作者：Lukas J. Goossen、Jens Paetzold、Debasis Koley

  DOI：10.1039/b211277a

  日期：2003.3.6

  The catalytic activity of commercially available, air and water stable ruthenium complexes in the addition of carboxylic acids to terminal alkynes was found to be drastically enhanced by the addition of small quantities of base. Moreover, the regioselectivity of the reaction can be controlled by the choice of the base so that both the Markovnikov (Na2CO3) and the anti-Markovnikov products (DMAP) are now easily accessible in excellent selectivities.

  商业可得的，在空气和水中稳定的钌配合物在羧酸与末端炔烃加成反应中的催化活性，采用少量碱的添加后显著增强。此外，反应的区域选择性可以通过选择不同的碱来控制，从而使得Markovnikov（Na2CO3）和反Markovnikov产物（DMAP）都能以优良的选择性轻松获得。
• Microwave-Assisted Synthesis of Vinyl Esters through Ruthenium-Catalyzed Addition of Carboxylic Acids to Alkynes
  作者：François Nicks、Lionel Libert、Lionel Delaude、Albert Demonceau

  DOI：10.1071/ch08480

  日期：——

  A rapid and efficient method is described for the selective synthesis of enol esters via the microwave-accelerated addition of carboxylic acids to terminal alkynes. The method employs the readily available [RuCl2(p-cymene)(PPh3)] complex as catalyst without the need of bases, and reactions are complete in 20 min.

  描述了一种快速有效的方法，用于通过微波促进羧酸加成至末端炔烃来选择性合成烯醇酯。该方法使用易于获得的[RuCl 2（对-cymene）（PPh 3）]络合物作为催化剂，无需碱，反应在20分钟内完成。