三氯乙腈 | 545-06-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 氰化物/腈
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 三氯乙腈
• 中文别名: 氰化三氯甲烷；2,2,2-三氯乙腈
• 英文名称: trichloroacetonitrile
• 英文别名: trichloroacetamidate；2,2,2-trichloroacetonitrile；cyanotrichloromethane；TCA；TCAN
• CAS: 545-06-2
• 化学式: C₂Cl₃N
• mdl: MFCD00001842
• 分子量: 144.388
• InChiKey: DRUIESSIVFYOMK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -42 °C
• 沸点：
  83-84 °C(lit.)
• 密度：
  1.44 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  None
• 溶解度：
  21.5°C水中的溶解度为<0.1克/100毫升
• 介电常数：
  4.6（60℃）
• 暴露限值：
  NIOSH: IDLH 25 mg/m3
• 物理描述：
  Trichloroacetonitrile is a clear pale yellow liquid. (NTP, 1992)
• 颜色/状态：
  Colorless liquid
• 蒸汽压力：
  74.1 mm Hg at 25 °C
• 分解：
  When heated to decomposition or in reaction with water, steam, acid or acid fumes it produces toxic fumes of /Cyanide/, /Hydrogen Chloride/, and /Nitrogen oxides/.
• 折光率：
  Index of refraction: 1.4409 at 20 °C/D; 1.4375 at 27.0 °C/D
• 保留指数：
  667.7;668
• 稳定性/保质期：
  1. 稳定性：稳定。
  2. 禁配物：强氧化剂、强还原剂、强酸、强碱。
  3. 避免接触的条件：受热、潮湿空气。
  4. 聚合危害：不聚合。
  5. 分解产物：氯化氢。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

代谢

当大鼠口服卤乙腈（HAN）时，它们被代谢成氰化物，并作为硫氰酸盐通过尿液排出。硫氰酸盐排出的程度是氯乙腈（CAN）大于溴氯乙腈（BCAN）大于二氯乙腈（DCAN）大于二溴乙腈（DBAN）远大于三氯乙腈（TCAN）。

When administered orally to rats, the haloacetonitriles (HAN) were metabolized to cyanide and excreted in the urine as thiocyanate. The extent of thiocyanate excretion was chloroacetonitrile (CAN) greater than bromochloroacetonitrile (BCAN) greater than dichloroacetonitrile (DCAN) greater than dibromoacetonitrile (DBAN) much greater than trichloroacetonitrile (TCAN).

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构致癌物：三氯乙腈

IARC Carcinogenic Agent:Trichloroacetonitrile

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构（IARC）致癌物分类：第3组：无法归类其对人类致癌性

IARC Carcinogenic Classes:Group 3: Not classifiable as to its carcinogenicity to humans

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构专论卷52: (1991) 氯化饮用水；氯化副产物；一些其他卤化化合物；钴和钴化合物

IARC Monographs:Volume 52: (1991) Chlorinated Drinking-water; Chlorination By-products; Some Other Halogenated Compounds; Cobalt and Cobalt Compounds

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

毒理性

• 副作用

其他毒物 - 化学窒息剂

Other Poison - Chemical Asphyxiant

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 毒性数据

LCLo（大鼠）= 250 ppm/4小时

LCLo (rat) = 250 ppm/4h

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

吸收、分配和排泄

在大约2%的单次口服剂量108 mg/kg体重三氯乙腈给大鼠的情况下，24小时内以硫氰酸盐的形式通过尿液排出，这是由释放的氰化物通过罗丹酶代谢产生的产物。

About 2% of a single oral dose of 108 mg/kg bw trichloroacetonitrile to rats was excreted in urine within 24 hr as thiocyanate, the product of released cyanide metabolized by rhodanese

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  T
• 安全说明：
  S45,S61
• 危险类别码：
  R23/24/25,R51/53
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29269095
• 危险品运输编号：
  UN 3276 6.1/PG 3
• 危险类别：
  8
• RTECS号：
  AM2450000
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS06,GHS09
• 危险性描述：
  H301 + H311 + H331,H315,H319,H411
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P302 + P352 + P312,P304 + P340 + P312,P403 + P233
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存于阴凉、通风的库房。 - 远离火种、热源，包装必须密封，防止受潮。 - 应与氧化剂、还原剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。 - 配备相应品种和数量的消防器材。 - 储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

国标编号:	61634
ＣＡＳ:	545-06-2
中文名称:	三氯乙腈
英文名称:	trichloroacetonitrile；chlorocyanohydrin
别 名:	氰化三氯甲烷
分子式:	C 2 Cl 3 N；Cl 3 CCN
分子量:	144.39
熔 点:	-42℃ 沸点：83～84?
密 度:	相对密度(水=1)1.44
蒸汽压:	20℃
溶解性:	不溶于水
稳定性:	稳定
外观与性状:	无色液体
危险标记:	14(有毒品)
用 途:	用作杀虫剂

2、对环境的影响
该物质对环境有危害，应特别注意对水体的污染。

一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：本品对呼吸道有明显刺激作用。动物吸入蒸气时见抽搐、乱跑、角弓反张，随后不动、流泪、咳嗽和气急。

二、毒理学资料及环境行为

毒性：属中等毒类。
急性毒性：LD50250mg/kg(大鼠经口)；900mg/kg(兔经皮)
刺激性：家兔经眼：20mg(24小时)，中度刺激。家兔经皮：500mg(24小时)，重度刺激。
亚急性和慢性毒性：大鼠、豚鼠和兔吸入190～915mg/m3，7小时/天，5天/周，25天，大鼠和兔均死亡，豚鼠存活。长期染毒的动物体重减轻，血红蛋白和红细胞减少。尸检见支气管炎，支气管肺炎，心、肝、肾变性。
致突变性：微粒体诱变：鼠伤寒沙门氏菌3333ug/皿。DNA损伤：人淋巴细胞1umol/L。
生殖毒性：大鼠经口最低中毒剂量(TDL0)：97500ug/kg(孕6～18天)，致心血管(循环)系统民育正常， 泌尿生殖系统发育异常。
致癌性：IARC致癌性评论：动物不明确，人类无可靠数据。

危险特性：可燃。受热分解放出剧毒的氰化物气体。遇水或水蒸气、酸或酸气产生有毒的可燃性气体。与强氧化剂接触可发生化学反应。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氯化氢。

3、现场应急监测方法
水质快速比色管法(日本制,氰化物)

4、实验室监测方法
气相色谱法

5、环境标准
嗅觉阈浓度 78～190mg/m3

6、应急处理处置方法
一、泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

二、防护措施

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴隔离式呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿聚乙烯防毒服。
手防护：戴橡胶手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，彻底清洗。工作服不准带至非作业场所。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。

三、急救措施

皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用流动清水或5%硫代硫酸钠溶液彻底冲洗至少20分钟。就医。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：饮足量温水，催吐，用1：5000高锰酸钾或5%硫代硫酸钠溶液洗胃。就医。

灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服。灭火剂：干粉、二氧化碳、砂土。禁止用水、泡沫和酸碱灭火剂灭火。

制备方法与用途

化学性质：液体，具有强烈刺激性。

用途：

• 用作增效剂和杀虫剂
• 在糖化学中用于糖苷键的缩合
• 作为中间体
• 用作杀虫剂

类别：农药

毒性分级：高毒

急性毒性：

• 口服-大鼠 LD50: 250 毫克/公斤
• 静脉-小鼠 LD50: 56 毫克/公斤

刺激数据：

• 皮肤-兔子，5毫克/24小时，重度反应
• 眼睛-兔子，0.05毫克/24小时，重度反应

可燃性危险特性：受热分解产生有毒氰化物气体；与水、酸类发生反应

储运特性：

• 库房应通风、低温干燥
• 与酸类、氧化剂和食品添加剂分开存放

灭火剂：1211、干石粉、二氧化碳、干砂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氯乙腈 在 氢氟酸 作用下， 生成 三氟乙腈
  参考文献：
  名称：

  US2745867

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  乙腈 在 盐酸 、 氯 作用下， 以 水 为溶剂， 50.0~55.0 ℃ 、10.0 kPa 条件下， 反应 60.0h， 生成 三氯乙腈
  参考文献：
  名称：

  一种N-甲基三嗪的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种N-甲基三嗪的制备方法，包括BTCT制备、低温反应、回流反应、滤盐、蒸馏、胺化、过滤和干燥8个操作过程。发明提供的制备方法与原有制备方法相比，在降低安全风险、提高产品质量、降低劳动强度、减少环境危害等方面有明显的优势。

  公开号：

  CN105294587A
• 作为试剂：
  描述：

  4-methyl-5-phenylimino-Δ²-1,2,3,4-thiatriazoline 在 三氯乙腈 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 168.0h， 以48%的产率得到2-甲氨基苯并噻唑
  参考文献：
  名称：

  L'abbe, Gerrit; Sannen, Ingrid, Journal of Heterocyclic Chemistry, 1991, vol. 28, # 2, p. 333 - 336

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Fe(0)-Mediated Synthesis of Tri- and Tetra-Substituted Olefins from Carbonyls:  An Environmentally Friendly Alternative to Cr(II)
  作者：J. R. Falck、Romain Bejot、Deb K. Barma、Anish Bandyopadhyay、Suju Joseph、Charles Mioskowski

  DOI：10.1021/jo061445u

  日期：2006.10.1

  carbonyls by activated polyhalides. In many instances, Fe(0) was equivalent or superior to Cr(II). Notably, Fe(0), but not Cr(II), proved compatible with a wide range of functionality, inter alia, unprotected phenol, aryl nitro, carboxylic acid, and alkyl nitrile. A surprising reversal of stereoselectivity for aldehydes versus ketones was observed using both metals. The resultant α-halo-α,β-unsaturated or α

  研究了Fe（0）作为Cr（II）的一种经济高效，环保的替代品，用于活化多卤化物对羰基进行烯化。在许多情况下，Fe（0）等于或优于Cr（II）。值得注意的是，事实证明，Fe（0）而不是Cr（II）与广泛的官能度兼容，尤其是与未保护的苯酚，芳基硝基，羧酸和烷基腈。使用两种金属均观察到醛相对于酮的立体选择性出乎意料的逆转。所得的α-卤代-α，β-不饱和或α，β-不饱和的羧酸，酯和腈是许多目标化合物中常见的结构元素，也是制备其他官能团的关键中间体。
• Efficient synthesis of α-substituted-α-arylmethyl phosphonates using trichloroacetimidate C C coupling method
  作者：Walid Fathalla、Pavel Pazdera、Samir El-Rayes、Ibrahim.A.I. Ali

  DOI：10.1016/j.tet.2018.02.033

  日期：2018.4

  A simple convenient protocol for the synthesis of diethyl α,α-diaryl methylphosphonate derivatives 5a-f, 6b-f, 7a-f and 8a-f, diethyl α-alkenyl α-aryl methylphosphonates 9a-d and 10a-d and α-(oxoalkyl) α-aryl methylphosphonate 11a-d and 12a-d is described. Trichloroacetimidates 3a-d were treated with activated arenes, styrene, allyltrimethylsilane or silylenol ethers C-nucleophiles in the presence

  用于合成α，α-二芳基甲基膦酸二乙酯衍生物5a-f，6b-f，7a-f和8a-f，二乙基α-烯基α-芳基甲基膦酸酯9a-d和10a-d和α-的简单便捷方案描述了（氧代烷基）α-芳基甲基膦酸酯11a-d和12a-d。Trichloroacetimidates 3a-d中，用活化的芳烃，苯乙烯，烯丙基三甲基硅烷或silylenol醚处理Ç -nucleophiles在存在加入TMSOTf，得到良好的产率和较短的反应时间所需产物。
• Total synthesis of the macrolide antibiotic cytovaricin
  作者：David A. Evans、Stephen W. Kaldor、Todd K. Jones、Jon Clardy、Thomas J. Stout

  DOI：10.1021/ja00175a038

  日期：1990.9

  A convergent asymmetric synthesis of the antinoeplastic macrolide antibiotic cytovaricin has been achieved through the synthesis and coupling of the illustrated spiroketal and polyol glycoside subunits. All absolute steroechemical relationships within the target structure were ultimately controlled by the use of asymmetric aldol, alkylation, or epoxidation methodology. Union of the two subnits was

  通过图示的螺缩酮和多元醇糖苷亚基的合成和偶联，已经实现了抗肿瘤大环内酯类抗生素细胞病毒素的收敛不对称合成。目标结构内的所有绝对立体化学关系最终都通过使用不对称羟醛、烷基化或环氧化方法来控制。两个亚硝基的结合是通过 Julia-Lythgoe 反式烯化完成的，提供了对合适的大环内酯化底物的直接访问
• Streptococcus pneumoniae type XIV polysaccharide: synthesis of a repeating branched tetrasaccharide with dioxa-type spacer-arms
  作者：Paul-Henri Amvam-Zollo、Pierre Sinaÿ

  DOI：10.1016/0008-6215(86)80016-7

  日期：1986.8

  beta-Glycosides of 2-acetamido-2-deoxy-D-glucopyranose were synthesised, using either 7-methoxycarbonyl-3,6-dioxa-1-heptanol or 8-azido-3,6-dioxa-1-octanol. Selective beta-lactosylation of 7-methoxycarbonyl-3,6-dioxaheptyl 2-acetamido-3-O-benzyl-2-deoxy-beta-D-glucopyranoside with hepta-O-acetyl-lactosyl-trichloroacetimidate, followed by beta-galactosylation of the secondary hydroxyl group with O-(2

  使用7-甲氧基羰基-3,6-二氧杂-1-庚醇或8-叠氮基3,6-二氧杂-1-辛醇合成了2-乙酰氨基-2-脱氧-D-吡喃葡萄糖的β-糖苷。7-甲氧基羰基-3,6-二氧杂庚基2-乙酰氨基-3-O-苄基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷与七-O-乙酰基-乳糖基-三氯乙酰胺酸的选择性β-乳糖基化，然后β-半乳糖基化仲羟基与O-（2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃半乳糖基）三氯乙酰亚胺基，催化氢解和O-脱乙酰化，得到7-甲氧基羰基-3,6-二氧杂庚基2 -乙酰氨基-2-脱氧-4-O-β-D-吡喃半乳糖基-6-O-（4-O-β-D-吡喃半乳糖基-β-D-吡喃葡萄糖基）-β-D-吡喃葡萄糖苷。8-azido-3的选择性β-乳糖基化
• Copper‐Catalyzed <i>N</i> ‐Arylation of Polysubstituted Pyridines Synthesized by the Novel Reaction of <i>N</i> ‐Sulfonyl Ketenimine and Malononitrile‐Trichloroacetonitrile Adduct
  作者：Manijeh Nematpour、Hossein Fasihi Dastjerdi、Sayyed Mohammad Ismaeil Mahboubi Rabbani、Sayyed Abbas Tabatabai

  DOI：10.1002/jhet.3668

  日期：2019.9

  In this study, we synthesized some new derivatives of N‐(4‐amino‐5‐cyano‐6‐(trichloromethyl)pyridin‐2‐yl)alkyl sulfonamides in the presence of a copper catalyst. A one‐pot reaction system was used, and four components participated in the process. These four components were sulfonyl azides, terminal alkynes, malononitrile, and trichloroacetonitrile. The reaction rate was increased by the use of copper

  在这项研究中，我们在铜催化剂的存在下合成了N-（4-氨基-5-氰基-6-（三氯甲基）吡啶-2-基）烷基磺酰胺的一些新衍生物。使用了一个一锅反应系统，并且四个组件参与了该过程。这四个成分是磺酰叠氮化物，末端炔烃，丙二腈和三氯乙腈。通过使用碘化亚铜（I）作为催化剂并使用四氢呋喃作为溶剂来提高反应速率。我们以中等至良好的收率获得了最终化合物。此外，我们在温和的反应和室温下，通过在乙腈中使用各种芳基卤化物类似物作为溶剂，将“ NH 2 ”侧基转化为N-芳基。

表征谱图