(R,E)-1,3-diphenyl-3-tosylprop-1-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (R,E)-1,3-diphenyl-3-tosylprop-1-ene
• 英文别名: (R)-(E)-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-1,3-diphenylprop-1-ene；(E)-1,3-diphenyl-3-tosylprop-1-ene；1-[(E,1R)-1,3-diphenylprop-2-enyl]sulfonyl-4-methylbenzene
• 化学式: C₂₂H₂₀O₂S
• 分子量: 348.466
• InChiKey: AQZHDBHVKNISCQ-JWIKTPOESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (±)-反式-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯 、 sodium 4-methylbenzenesulfinate 在 [Pd(allyl)]⁺[BF₄]^- (Sa)-binaphthyl-2,2'{-OP[O-C₂H₄-1-(3-Me-imidazolium-BF₄)]O-} 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以73%的产率得到(R,E)-1,3-diphenyl-3-tosylprop-1-ene
  参考文献：
  名称：

  手性离子亚磷酸酯和二亚氨基亚磷酸酯：一类新型的高效配体，用于不对称催化

  摘要：

  首次合成了新型手性P-单齿阳离子亚磷酸酯和二酰胺基亚磷酸酯的七个成员，并在不对称过渡金属催化中作为配体进行了测试。高达96％的ee值是在官能化的烯烃的铑催化的不对称氢化来实现和高达99％ee值中的钯催化的烯丙基烯丙基化。还已经证明了固定化的阳离子铑配合物在不对称催化合成中的应用。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600372

文献信息

• Pd-Catalyzed asymmetric transformations involving P*-mono- and P*,N-bidentate diamidophosphites derived from (2S,3S)-N 2,3-dimethyl-N 1-phenylpentane-1,2-diamine
  作者：K. N. Gavrilov、I. V. Chuchelkin、S. V. Zheglov、A. A. Shiryaev、O. V. Potapova、I. M. Novikov、E. A. Rastorguev、P. V. Petrovskii、V. A. Davankov

  DOI：10.1007/s11172-012-0267-3

  日期：2012.10

  The synthesis of new P*-mono- and P*,N-bidentate diamidophosphites, containing 1,3,2-diazaphospholidine rings formed starting from (2S,3S)-N 2,3-dimethyl-N 1-phenylpentane-1,2-diamine, is described. Comparison of their efficiency in the Pd-catalyzed enantioselective allylation with (E)-1,3-diphenylallyl acetate showed that up to 97% ee was reached in the reaction involving dimethyl malonate as a C-nucleophile. The Pd-catalyzed desymmetrization of N,N′-ditosyl-meso-cyclopent-4-ene-1,3-diol biscarbamate gave up to 61% ee.

  描述了一种新型P*-单齿和P*,N-双齿二酰胺磷酸酯的合成，这些化合物包含从(2S,3S)-N 2,3-二甲基-N 1-苯基戊二胺出发形成的1,3,2-二氮基磷烯环。与(E)-1,3-二苯基丙烯酸乙酯的Pd催化选择性烯丙基化反应比较表明，在涉及二甲基美克酮作为C-亲核试剂的反应中，产物的对映体过量（ee）高达97%。Pd催化的N,N′-二托磺酰-美索-环戊-4-烯-1,3-二醇双氨基甲酸酯的去对称化反应得到的对映体过量最高可达61%。
• MOP-Type Binaphthyl Phosphite and Diamidophosphite Ligands and Their Application in Catalytic Asymmetric Transformations
  作者：Konstantin N. Gavrilov、Sergey E. Lyubimov、Sergey V. Zheglov、Eduard B. Benetsky、Pavel V. Petrovskii、Eugenie A. Rastorguev、Tatiana B. Grishina、Vadim A. Davankov

  DOI：10.1002/adsc.200600340

  日期：2007.5.7

  Monodentate phosphite and diamidophosphite ligands have been developed based on O-methyl-BINOL. These chiral ligands are easy to prepare from readily accessible phosphorylating reagents – (Sa or Ra)-2-chlorodinaphtho[2,1-d:1′,2′-f][1,3,2]dioxaphosphepine and (2R,5S)-2-chloro-3-phenyl-1,3-diaza-2-phosphabicyclo[3.3.0]octane. The new ligands have demonstrated excellent enantioselectivity in the palladium-catalysed

  基于O-甲基-BINOL已经开发了单齿亚磷酸酯和亚氨基二亚磷酸酯配体。这些手性配体很容易从容易获得的磷酸化试剂中制备-（S a或R a）-2-氯二萘并[2,1- d：1'，2'- f ] [1,3,2]二氧杂磷平和（2R ，5S）-2-氯-3-苯基-1,3-二氮杂-2-磷酸双环[3.3.0]辛烷。新的配体在（E）-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯与对甲苯磺酸钠（最高99％ee），吡咯烷（最高97％ee）的钯催化的烯丙基取代反应中表现出优异的对映选择性），二丙胺（最高95％ee）和丙二酸二甲酯（最高99％ee）。在钯催化的乙基（E）-1,3-二苯基碳酸烯丙酯的脱硫反应中，实现了高达96％的对映选择性。所述diamidophosphite配体在衣康酸二甲酯（高达90％的Rh的催化不对称氢化表现出很好的对映选择性EE）。
• Bulky<i>P*</i>-Chirogenic Diazaphospholidines as Monodentate Ligands for Asymmetric Catalysis
  作者：Konstantin N. Gavrilov、Eduard B. Benetskiy、Tatiana B. Grishina、Eugenie A. Rastorguev、Marina G. Maksimova、Sergey V. Zheglov、Vadim A. Davankov、Benjamin Schäffner、Armin Börner、Stephane Rosset、Gaelle Bailat、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/ejoc.200900058

  日期：2009.8

  been designed and developed. Ligands of this type exhibited high enantioselectivities in Pd-catalysed allylic substitution reactions of (E)-1,3-diphenylallyl acetate with NaSO2pTol (up to 87 % ee), CH2(CO2Me)2 (up to 92 % ee), (C3H7)2NH (up to 93 % ee) and (CH2)4NH (up to 99 % ee). These novel stereoselectors have also been successfully employed in Rh-catalysed asymmetric hydrogenations of dimethyl itaconate

  一系列基于 (2R,5S)-3-phenyl-1,3-diaza-2-phosphabicyclo[3.3.0] 辛烷和 (2R,5S)-3-(p-溴苯基)-1,3-二氮杂-2-磷杂双环[3.3.0]辛烷主链已被设计和开发。这种类型的配体在 Pd 催化的 (E)-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯与 NaSO2pTol（高达 87% ee）、CH2(CO2Me)2（高达 92% ee）、（C3H7）的烯丙基取代反应中表现出高对映选择性)2NH（高达 93% ee）和 (CH2)4NH（高达 99% ee）。这些新型立体选择剂也已成功用于 Rh 催化的衣康酸二甲酯（最高 76% ee）、甲基 (Z)-2-乙酰氨基-3-苯基丙烯酸酯（最高 73% ee）和 2-乙酰氨基丙烯酸甲酯（高达 98% ee）。
• Phosphorylated (S)-tert-leucinol isophthalic diamide as a ligand for Pd-catalyzed asymmetric allylic substitution
  作者：K. N. Gavrilov、S. V. Zheglov、N. N. Groshkin、V. K. Gavrilov、M. G. Maksimova、A. N. Volov、I. A. Zamilatskov

  DOI：10.1007/s11172-014-0791-4

  日期：2014.12

  O-Phosphorylation of N,N’-(isophthaloyl)di-(S)-tert-leucinol with (5S)-2-chloro-3-phenyl-1,3-diaza-2-phosphabicyclo[3.3.0]octane afforded bidentate phosphite-type ligand. This ligand provided 93% ee in Pd-catalyzed enantioselective allylation of (E)-1,3-diphenylallyl acetate, and 55% ee in alkylation of cinnamyl acetate with ethyl 2-oxocyclohexane-1-carb-oxylate.

  N,N'-(间苯二甲酰基)二-(S)-叔亮氨酸与(5S)-2-氯-3-苯基-1,3-二氮杂-2-磷杂双环[3.3.0]辛烷的O-磷酸化得到二齿亚磷酸酯型配体。该配体在 Pd 催化的 (E)-1,3-二苯基乙酸烯丙酯的对映选择性烯丙基化中提供 93% ee，在乙酸肉桂酯与 2-氧代环己烷-1-羧酸乙酯的烷基化中提供 55% ee。
• (S)-6-Bromo-BINOL-based phosphoramidite ligand with C1 symmetry for enantioselective hydrogenation and allylic substitution
  作者：Konstantin N. Gavrilov、Eduard B. Benetsky、Vladimir E. Boyko、Eugenie A. Rastorguev、Vadim A. Davankov、Benjamin Schäffner、Armin Börner

  DOI：10.1002/chir.20845

  日期：2010.10

  (S)‐6‐Br‐BINOL‐derived phosphoramidite, a simple monodentate ligand with a stereogenic center at the phosphorus atom, was synthesized for the first time. This stereoselector generated a high level of enantioselectivity (80–95% ee) in the rhodium‐catalyzed hydrogenation of α‐dehydrocarboxylic acid esters and was also successfully employed in the asymmetric palladium‐catalyzed allylic substitution of

  （小号）-6- BR-BINOL衍生的亚磷酰胺，一个小号imple单齿配体，在磷原子上的立体中心，首次合成。该立体选择器在铑催化的α-脱氢羧酸酯氢化中产生高水平的对映选择性（80-95％ee），并且还成功用于（E）-1,3-二苯基烯丙基的不对称钯催化的烯丙基取代。醋酸盐。光学产率也显示出与反应式显著依赖性：高达70％ee值为烯丙基胺化，高达75％ee值为烯丙基磺酰化，和高达90％的ee值为烯丙基烷基化。手性，2010年。©2010 Wiley-Liss，Inc.。