trans-2,3-epoxy-3-(2-methylpropanyl)-1-phenyl-1-propanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-2,3-epoxy-3-(2-methylpropanyl)-1-phenyl-1-propanone
• 英文别名: (3-isobutyloxiran-2-yl)(phenyl)methanone；2,3-epoxy-5-methyl-1-phenylhexan-1-one；[(2S,3R)-3-(2-methylpropyl)oxiran-2-yl]-phenylmethanone
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: ASUISKPLBGAZAA-YPMHNXCESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  alpha-氯乙酰苯 、 异戊醛 在 sodium dodecyl-sulfate 、 lithium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.75h， 以55%的产率得到trans-2,3-epoxy-3-(2-methylpropanyl)-1-phenyl-1-propanone
  参考文献：
  名称：

  使用水性介质提高Darzens反应速率，导致高水平的动力学控制的非对映选择性合成类固醇环氧酮

  摘要：

  卤代羰基和醛之间的Darzens反应已在水中在Li +存在下进行机械搅拌下，将其包含碱，相转移催化剂和粒状聚四氟乙烯。使用芳族和脂族醛的反应以良好至优异的收率立体选择性地产生环氧化物。这是首次将具有α-H的脂族醛用于水性Darzens反应。在水中的Darzens反应比在有机溶剂中的反应快得多。这种对水的速率提高发生于对映纯的类固醇卤代酮和醛之间的Darzens反应，产生具有高水平动力学控制的非对映选择性的对映纯螺环氧化物。甾族螺环氧化物的纯化避免使用色谱法。这是使用手性α-卤代酮底物通过水性Darzens反应制备对映体纯的环氧酮的实例。

  DOI：

  10.1021/jo501500v

文献信息

• N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Oxidative Coupling of Alkenes/ α-Bromoacetophenones with Aldehydes: A Facile Entry to α,β-Epoxy Ketones
  作者：Rambabu N. Reddi、Pragati K. Prasad、Arumugam Sudalai

  DOI：10.1002/anie.201507363

  日期：2015.11.16

  A novel, N‐heterocyclic carbene (NHC) catalyzed direct oxidative coupling of styrenes with aldehydes has been described for the synthesis of α,β‐epoxy ketones in good yields. This unprecedented regioselective oxidative coupling employs NBS/DBU/DMSO (DBU=1,8‐diazabicyclo [5.4. 0] undec‐7‐ene, DMSO=dimethylsulfoxide, NBS=N‐bromosuccinimide) as an oxidative system at ambient conditions. Additionally,

  已描述了一种新颖的N-杂环卡宾（NHC）催化的苯乙烯与醛直接氧化偶联反应，可高产率地合成α，β-环氧酮。这种史无前例的区域选择性氧化偶合在环境条件下采用NBS / DBU / DMSO（DBU = 1,8-二氮杂双环[5.4。0]十一碳烯-7，DMSO =二甲基亚砜，NBS = N-溴代琥珀酰亚胺）作为氧化体系。此外，还描述了在温和的反应条件下，第一个由NHC催化的α-溴代酮和醛类的Darzens反应。有趣的是，机理研究表明，NHC与烯烃/α-溴代酮而不是醛具有更好的反应性，因此可通过酮脱氧Breslow中间体进行反应。
• Catalytic asymmetric Darzens condensation under phase-transfer-catalyzed conditions
  作者：Shigeru Arai、Takayuki Shioiri

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00081-1

  日期：1998.4

  The catalytic asymmetric Darzens condensation promoted by the quaternary ammonium salt (PTC A) derived from cinchonine as a phase-transfer catalyst is described. Treatment of phenacyl chloride with various aldehydes under mild reaction conditions afforded the corresponding desired product in good yield with good to moderate enantiomeric excess.

  描述了由金鸡宁衍生的季铵盐（PTC A）作为相转移催化剂促进的催化不对称Darzens缩合反应。在温和的反应条件下用各种醛处理苯甲酰氯，以高收率得到适当的对映体，得到相应的所需产物。
• Phase-transfer-catalyzed asymmetric Darzens reaction
  作者：Shigeru Arai、Yoshiki Shirai、Toshimasa Ishida、Takayuki Shioiri

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00213-6

  日期：1999.5

  Catalytic asymmetric Darzens reaction promoted by a chiral phase-transfer catalyst derived from cinchonine is described. The desired α,β-epoxy ketones were obtained by use of α-chloro acyclic and cyclic ketones as substrates with moderate to high enantiomeric excesses under mild reaction conditions. This methodology can be quite an effective protocol for practical asymmetric synthesis.

  描述了由辛可宁衍生的手性相转移催化剂促进的催化不对称Darzens反应。在温和的反应条件下，以α-氯无环和环状酮为底物，对映体过量到中度到高，可以得到所需的α，β-环氧酮。对于实际的不对称合成，该方法可能是非常有效的协议。
• Matano, Yoshihiro, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 19, p. 2703 - 2710
  作者：Matano, Yoshihiro

  DOI：——

  日期：——