trimethyl-[2,2,2-trifluoro-1-methyl-1-(4-trifluoromethyl-phenyl)-ethoxy]-silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trimethyl-[2,2,2-trifluoro-1-methyl-1-(4-trifluoromethyl-phenyl)-ethoxy]-silane
• 英文别名: (±)-trimethyl({[1,1,1-trifluoro-2-(4-trifluoromethylphenyl)propan-2-yl]oxy})silane；Trimethyl-[1,1,1-trifluoro-2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]propan-2-yl]oxysilane
• 化学式: C₁₃H₁₆F₆OSi
• 分子量: 330.345
• InChiKey: ATKOEJNQYNWBKI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.33
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl-[2,2,2-trifluoro-1-methyl-1-(4-trifluoromethyl-phenyl)-ethoxy]-silane 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以40%的产率得到1,1,1-三氟-2-(4-(三氟甲基)苯基)丙烷-2-醇
  参考文献：
  名称：

  Efficient synthesis of [18F]trifluoromethane and its application in the synthesis of PET tracers

  摘要：

  本研究开发了一种新策略，用于制备含[18F]三氟甲基的化合物。[18F]三氟甲烷以快速高效的方式合成，随后与醛和酮反应生成[18F]三氟甲基联醇，收率良好。

  DOI：

  10.1039/c3cc37833k
• 作为产物：
  描述：

  4'-三氟甲基苯乙酮 、 (三氟甲基)三甲基硅烷 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以98%的产率得到trimethyl-[2,2,2-trifluoro-1-methyl-1-(4-trifluoromethyl-phenyl)-ethoxy]-silane
  参考文献：
  名称：

  TMSCF3 阴离子引发的三氟甲基化：通过停流 NMR/IR 解卷积硅酸盐-碳负离子二分法

  摘要：

  由 M+X–（<0.004 至 10 mol%）引发的 CF3 从 R3SiCF3（R = Me、Et、iPr）转移到酮和醛的机制已通过动力学分析进行了研究（可变比率停止） -flow NMR 和 IR）、13C/2H KIE、LFER、添加配体（18-c-6、crypt-222）以及密度泛函理论计算。动力学、反应级数和选择性随试剂 (R3SiCF3) 和引发剂 (M+X–) 的不同而有很大差异。 R3SiCF3 试剂中存在的微量外源抑制剂（批次和供应商之间的比例和特性差异很大）也会影响动力学。有些反应在几毫秒内完成，有些反应需要几个小时，还有一些反应在完成之前就停止了。尽管存在这些差异，但一般机制已被阐明，其中产物醇盐和CF3-阴离子在阴离子链式反应中充当链载体。甲硅烷基烯醇醚的生成与 1,2-加成竞争，并涉及通过酮的 α-C-H 和烯醇的 OH 使 CF3– 质子化。 R3SiCF3

  DOI：

  10.1021/jacs.8b06777

文献信息

• TTMPP-catalyzed trifluoromethylation of carbonyl compounds and imines with trifluoromethylsilane
  作者：Satoru Matsukawa、Marina Saijo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.05.053

  日期：2008.7

  A highly basic phosphine, tris(2,4,6-trimethoxyphenyl)phosphine (TTMPP), catalyzes trifluoromethylation using trifluoromethyltrimethylsilane to give the corresponding trifluoromethylated products in good to high yields, with both carbonyl compounds and imines.

  高碱性膦，三（2,4,6-三甲氧基苯基）膦（TTMPP）使用三氟甲基三甲基硅烷催化三氟甲基化，以羰基化合物和亚胺的高至高收率得到相应的三氟甲基化产物。
• Facile Synthesis of TMS-Protected Trifluoromethylated Alcohols Using Trifluoromethyltrimethylsilane (TMSCF₃) and Various Nucleophilic Catalysts in DMF
  作者：G. K. Surya Prakash、Chiradeep Panja、Habiba Vaghoo、Vijayalakshmi Surampudi、Roman Kultyshev、Mihirbaran Mandal、Golam Rasul、Thomas Mathew、George A. Olah

  DOI：10.1021/jo060835d

  日期：2006.9.1

  Organofluorine compounds are becoming increasingly important in different fields, such as material science, agro chemistry, and the pharmaceutical industry. Nucleophilic trifluoromethylation is one of the widely used methods to incorporate a trifluoromethyl moiety into organic molecules. We have carried out extensive studies to develop varieties of easily accessible nucleophilic catalysts to promote such reactions. TMS-protected trifluoromethylated alcohols were prepared from both aldehydes and ketones in excellent yields using catalytic amount of amine N-oxide. Carbonate and phosphate salts also showed efficient catalytic activity toward this reaction. These reactions were highly solvent dependent, and DMF was found to be the most suitable one among the various solvents studied. All these reactions proceeded under very mild conditions, giving clean products and avoiding the use of any fluoride initiators or expensive catalysts, and extremely water-free conditions. The mechanism for the reaction is discussed in detail. DFT calculations were performed on the possible reaction intermediates using the Gaussian 03 program at B3LYP/6-311+G* level to support the proposed mechanism.
• Anion-Initiated Trifluoromethylation by TMSCF₃: Deconvolution of the Siliconate–Carbanion Dichotomy by Stopped-Flow NMR/IR
  作者：Craig P. Johnston、Thomas H. West、Ruth E. Dooley、Marc Reid、Ariana B. Jones、Edward J. King、Andrew G. Leach、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/jacs.8b06777

  日期：2018.9.5

  suppliers, also affect the kinetics. Some reactions are complete in milliseconds, others take hours, and others stall before completion. Despite these differences, a general mechanism has been elucidated in which the product alkoxide and CF3– anion act as chain carriers in an anionic chain reaction. Silyl enol ether generation competes with 1,2-addition and involves protonation of CF3– by the α-C–H of the

  由 M+X–（<0.004 至 10 mol%）引发的 CF3 从 R3SiCF3（R = Me、Et、iPr）转移到酮和醛的机制已通过动力学分析进行了研究（可变比率停止） -flow NMR 和 IR）、13C/2H KIE、LFER、添加配体（18-c-6、crypt-222）以及密度泛函理论计算。动力学、反应级数和选择性随试剂 (R3SiCF3) 和引发剂 (M+X–) 的不同而有很大差异。 R3SiCF3 试剂中存在的微量外源抑制剂（批次和供应商之间的比例和特性差异很大）也会影响动力学。有些反应在几毫秒内完成，有些反应需要几个小时，还有一些反应在完成之前就停止了。尽管存在这些差异，但一般机制已被阐明，其中产物醇盐和CF3-阴离子在阴离子链式反应中充当链载体。甲硅烷基烯醇醚的生成与 1,2-加成竞争，并涉及通过酮的 α-C-H 和烯醇的 OH 使 CF3– 质子化。 R3SiCF3
• Efficient synthesis of [18F]trifluoromethane and its application in the synthesis of PET tracers
  作者：Dion van der Born、J. (Koos) D. M. Herscheid、Romano V. A. Orru、Danielle J. Vugts

  DOI：10.1039/c3cc37833k

  日期：——

  A new strategy towards [18F]trifluoromethyl-containing compounds is developed. [18F]trifluoromethane is synthesised in a fast and efficient manner and subsequently used in the reaction with aldehydes and ketones forming [18F]trifluoromethyl carbinols in good yields.

  本研究开发了一种新策略，用于制备含[18F]三氟甲基的化合物。[18F]三氟甲烷以快速高效的方式合成，随后与醛和酮反应生成[18F]三氟甲基联醇，收率良好。