三甲基(3-苯氧基-1-丙炔基)硅烷 | 72096-98-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 三甲基(3-苯氧基-1-丙炔基)硅烷
• 英文名称: 1-trimethylsilyl-3-phenoxy-1-propyne
• 英文别名: trimethylsilyl-3-phenoxyprop-1-yne；trimethyl(3-phenoxy-1-propynyl)silane；trimethyl(3-phenoxyprop-1-ynyl)silane
• CAS: 72096-98-1
• 化学式: C₁₂H₁₆OSi
• 分子量: 204.344
• InChiKey: JKTOAHPAMPPVRB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.950±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.95
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基(3-苯氧基-1-丙炔基)硅烷 在 仲丁基锂 、 iron(II) sulfate 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 Trimethyl-(3-phenoxy-4,6-diphenyl-hexa-1,5-diynyl)-silane
  参考文献：
  名称：

  α-支链炔烃的新收敛方法

  摘要：

  通过 4-未取代的异恶唑啉-5-酮与醛或酮的 Knoevenagel 型缩合，然后是有机金属试剂的共轭加成和杂环的亚硝基裂解，可以轻松组装各种 α-支链炔烃。

  DOI：

  10.1055/s-2002-32956
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 苯基炔丙基醚 在 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.25h， 以80%的产率得到三甲基(3-苯氧基-1-丙炔基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  用于直接链端官能化的TiCl 4催化的烷氧基化聚异丁烯与烷氧基苯的末端淬灭

  摘要：

  烷氧基苯用于在20℃下终止由2-氯-2,2,4-三甲基戊烷或5-叔丁基-1,3-二（1-氯-1-甲基乙基）苯引发的TiCl 4催化的准异丁烯聚合反应。 -70°C在40/60（v / v）己烷/氯甲烷中。烷氧基苯/链端摩尔比在2.5-4的范围内。有效的烷氧基苯淬灭剂包括那些具有简单烷基的化合物，例如苯甲醚和异丙氧基苯；卤代烷基系链，例如（3-溴丙氧基）苯和（2-氯乙氧基）苯；甚至那些具有羟基和胺官能团的化合物，例如4-苯氧基- 1-丁醇和6-苯氧基己胺。烷基化通常是定量的，仅在对位发生位置; 在相同的烷氧基苯上未观察到多个烷基化。烷基化反应可耐受-70至-30°C的温度，并且不受内烯烃或外烯烃末端的存在的影响。苯甲醚和异丙氧基苯末端的醚键原位裂解可单锅合成酚封端的聚异丁烯。

  DOI：

  10.1021/ma1015648

文献信息

• Influence of the Acetylenic Substituent on the Intramolecular Carbolithiation of Alkynes
  作者：Anne-Lise Girard、Rudy Lhermet、Catherine Fressigné、Muriel Durandetti、Jacques Maddaluno

  DOI：10.1002/ejoc.201101777

  日期：2012.5

  The intramolecular carbolithiation of a series of propargylic ethers has been performed to evaluate the influence of the terminal substituent on the efficiency and the stereochemical outcome of the cyclization. Our results show that only 5-exo-dig cyclizations are observed, and dihydrobenzofurans are obtained exclusively. Depending on the nature of the terminal substituent, two cases can be considered

  已经进行了一系列炔丙醚的分子内碳锂化，以评估末端取代基对环化效率和立体化学结果的影响。我们的结果表明，仅观察到 5-exo-dig 环化，并且仅获得了二氢苯并呋喃。根据末端取代基的性质，可以考虑两种情况。如果炔烃碳原子携带的末端取代基本身是碳原子，则只要末端炔丙基位置带有配位元素并且至少是二取代的，就可以发生环化。当环化发生时，它遵循反碳石化途径，从而导致环外双键的 E 异构体。仅在一种情况下(Ph)是回收的所得烯烃的E和Z异构体的混合物。如果调节环化条件，炔烃直接被 S 或 Si 取代，也可以发生环化。在三甲基甲硅烷基取代基的情况下，观察到顺式碳锂化。如果双键被恢复，在大多数情况下，在环外位置，产物可以直接芳构化为 SPh 取代的底物 24。此外，在后两种情况下，当进行乙烯基锂中间体的烷基化时，双键的异构化似乎是瞬间的。
• Reaction of trimethylsilylpropargyl phenyl ether with organoboranes in the presence of sodium methoxide
  作者：Toshinobu Yogo、Junji Koshino、Akira Suzuki

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)86216-x

  日期：1979.1

  Silylallenes () are selectively prepared from trimethylsilylpropargyl phenyl ether and trialkylboranes by treatment with sodium methoxide.

  通过用甲醇钠处理，由三甲基甲硅烷基炔丙基苯基醚和三烷基硼烷选择性地制备甲硅烷基亚烷基（）。
• Regioselective synthesis of highly functionalized alkenylboronates by Cu-catalyzed borylation of propargylic silylalkynes
  作者：Yeong Eun Kim、DingXi Li、Jaesook Yun

  DOI：10.1039/c5dt00144g

  日期：——

  High regioselectivity was achieved in the Cu(I)-catalyzed borylation of internal propargylic alkynes with a silyl substituent to afford multifunctionalized alkenylboron compounds. While both the silyl and propargylic substituents are known to act as directing groups, a N-heterocyclic carbene (NHC)–Cu complex furnished β-vinylboronate products (relative to Si) with high selectivity.

  在内部炔丙基炔烃与甲硅烷基取代基的Cu（I）催化的硼化中获得了高区域选择性，从而提供了多官能化的烯基硼化合物。众所周知，甲硅烷基和炔丙基取代基都可以作为导向基团，而N-杂环卡宾（NHC）-Cu络合物可提供高选择性的β-乙烯基硼酸酯产品（相对于Si）。
• Efficient <i>Z</i>-Selective Semihydrogenation of Internal Alkynes Catalyzed by Cationic Iron(II) Hydride Complexes
  作者：Nikolaus Gorgas、Julian Brünig、Berthold Stöger、Stefan Vanicek、Mats Tilset、Luis F. Veiros、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/jacs.9b09907

  日期：2019.10.30

  The bench-stable cationic bis(σ-B-H) aminoborane complex [Fe(PNPNMe-iPr)(H)(η2-H2B=NMe2)]+ (2) efficiently catalyzes the semi-hydrogenation of internal alkynes, 1,3-diynes and 1,3-enynes. Moreover, selective incorporation of deuterium was achieved in the case of 1,3-diynes and 1,3-enynes. The catalytic reaction takes place under mild conditions (25oC, 4-5 bar H2 or D2) in 1 h and alkenes were obtained

  长期稳定的阳离子双 (σ-BH) 氨基硼烷复合物 [Fe(PNPNMe-iPr)(H)(η2-H2B=NMe2)]+ (2) 有效催化内部炔烃，1,3-二炔的半氢化和 1,3-烯炔。此外，在 1,3-二炔和 1,3-烯炔的情况下实现了氘的选择性掺入。催化反应在温和条件（25oC，4-5 bar H2 或 D2）下进行 1 小时，并获得了对广泛底物具有高 Z 选择性的烯烃。通过 DFT 计算提供了对催化反应的机理洞察，也解释了立体选择性和化学选择性。发现具有双二氢部分 [Fe(PNPNMe-iPr)(η2-H2)2]+ 的中间体起着关键作用。
• Yogo,T. et al., Synthetic Communications, 1979, vol. 9, p. 809 - 817
  作者：Yogo,T. et al.

  DOI：——

  日期：——