三甲基-(2,3,5,6-四氟苯基)硅烷 | 20083-07-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硅烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三甲基-(2,3,5,6-四氟苯基)硅烷
• 中文别名: 三甲基(2,3,5,6-四氟苯)硅烷
• 英文名称: trimethyl(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)silane
• 英文别名: 1-trimethylsilyl-2,3,5,6-tetrafluorobenzene；3-Trimethylsilyl-1,2,4,5-tetrafluorbenzol；Trimethyl-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)silane
• CAS: 20083-07-2
• 化学式: C₉H₁₀F₄Si
• 分子量: 222.258
• InChiKey: DICBYDJBYFFMTG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80-85 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.79
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基-(2,3,5,6-四氟苯基)硅烷 在 氟代环己胺 、 C₁₄H₁₉Si₂⁽¹⁺⁾*C₂₄BF₂₀^(1-) 作用下， 生成 1,2,4,5-四氟苯
  参考文献：
  名称：

  催化碳原子数 脂肪族氟代烃与芳基硅烷之间的C键形成反应

  摘要：

  Ç  C偶联芳基硅烷和alkylfluorides之间的反应被有效地由二甲硅烷基阳离子1.主以及副alkylfluorides进行定量加上芳基硅烷催化; 然而，在叔氟化物的情况下，加氢氟化反应占主导。发现伯烷基氟化物产生具有大部分重排的烷基取代基的芳烃。在所有情况下，都会发生随后的Friedel–Crafts型化学反应。版权所有©2010 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/aoc.1658
• 作为产物：
  描述：

  三甲基五氟苯基硅烷 在 苯硅烷 、 1,3-di-tert-butyl-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazaphosphole 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以93%的产率得到三甲基-(2,3,5,6-四氟苯基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  二氮杂磷烯催化的多氟芳烃与苯基硅烷通过协同亲核芳烃取代加氢脱氟

  摘要：

  以二氮杂磷烯为催化剂，苯基硅烷为末端还原剂，实现了多氟芳烃的无金属催化 C-F 键活化。密度泛函理论计算表明了协调的亲核芳族取代机制。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02360

文献信息

• Fluoride ion-catalyzed generation and carbonyl addition of α-halo carbanions derived from α-halo organosilicon compounds
  作者：Makoto Fujita、Michio Obayashi、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86661-8

  日期：1988.1

  The title carbanion species are generated from the corresponding α-haloorganosilicon compounds by the action of a catalytic amount of tris(diethylamino)sulfonium difluorotrimethylsilicate and are found to undergo addition to aldehyde carbonyl efficiently at ambient temperature. The synthetic potential of the reaction is demonstrated by application to the synthesis of some insecticides.

  由催化量的三（二乙基氨基）ulf二氟三甲基硅酸盐的作用，由相应的α-卤代有机硅化合物产生标题碳负离子，并发现其在环境温度下可有效地加成醛羰基。通过将其应用于某些杀虫剂的合成，证明了该反应的合成潜力。
• Nickel-Catalyzed C–H Silylation of Arenes with Vinylsilanes: Rapid and Reversible β-Si Elimination
  作者：Matthew R. Elsby、Samuel A. Johnson

  DOI：10.1021/jacs.7b05574

  日期：2017.7.12

  inability to catalyze C-H silylation; the reductive elimination step to form the silylation product is much slower than reductive elimination to form the alkene hydroarylation product. Reversible ethylene loss was not observed with 1b, which suggests that the rate-limiting step in the reaction is neither C-H activation nor β-Si elimination but either ethylene loss or reductive elimination of cis-disposed

  C6F5H 和 H2C=CHSiMe3 与催化 [iPr2Im]Ni(η2-H2C=CHSiMe3)2 (1b) 的反应仅形成 CH 硅烷化产物 C6F5SiMe3，乙烯作为副产物（[iPr2Im] = 1,3-二（异丙基）咪唑-2-亚基）。催化 CH 键硅烷化很容易使用部分氟化的芳族底物，其中包含两个与 CH 键相邻的邻氟取代基和 1,2,3,4-四氟苯。较少氟化的底物反应较慢。在相同反应条件下，催化[IPr]Ni(η2-H2C=CHSiMe3)2 (1a) ([IPr] = 1,3-双[2,6-二异丙基苯基]-1,3-二氢-2H-咪唑- 2-亚基) 仅提供烯烃加氢芳基化产物 C6F5CH2CH2SiMe3。机理研究表明，在催化剂 1a 和 1b 的催化条件下，CH 活化和 β-Si 消除步骤是可逆的。使用催化 1a，尽管 β-Si 无法催化 CH 甲硅烷基化，但也观察到了在消除 β-Si
• Reactions of polyfluoroaromatic compounds with electrophilic agents in the presence of tris(dialkylamino)phosphine
  作者：V. V. Bardin

  DOI：10.1007/bf02495213

  日期：1997.4

  The rate of replacement of the halogen atom in isomers of RC6F4X (X=Cl, Br, or I) by the SiMe3 group under the action of Me3SiCl and P(NEt2)3 depends on the nature and the mutural arrangement of the substituents X and R. In addition to silyldehalogenation, compounds C6HF4X (X=Br or I) undergo silyldeprotonation and reduction to tetrafluorobenzenes.

  在 Me3SiCl 和 P(NEt2)3 的作用下，SiMe3 基团对 RC6F4X 异构体（X=Cl、Br 或 I）中卤素原子的置换率取决于取代基 X 和R. 除了甲硅烷基脱卤之外，化合物 C6HF4X（X=Br 或 I）还会发生甲硅烷基脱质子化并还原为四氟苯。
• C(sp²)–C(sp²) Reductive Elimination from Well-Defined Diarylgold(III) Complexes
  作者：Kai Kang、Shuanshuan Liu、Ting Xu、Decai Wang、Xuebing Leng、Ruopeng Bai、Yu Lan、Qilong Shen

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00588

  日期：2017.12.26

  diarylgold(III) complexes cis-[Au(L)(ArF)(Ar′)(Cl)] were prepared, and detailed kinetics of the C(sp2)–C(sp2) reductive elimination from these complexes were studied. The mechanism of the reductive elimination from the complexes cis-[Au(L)(ArF)(Ar′)(Cl)] was further studied by theoretical calculations. The combination of experimental and theoretical results suggests that the biaryl reductive elimination from

  制备了一系列定义明确的膦连接的二芳基金（III）配合物顺式-[Au（L）（Ar F）（Ar'）（Cl）]，并详细研究了C（sp 2）–C（sp 2）研究了从这些配合物中的还原消除。通过理论计算进一步研究了从配合物顺式[[Au（L）（Ar F）（Ar'）（Cl）]还原还原的机理。实验和理论结果的结合表明，有机金（III）配合物顺式-[Au（L）（Ar F）的联芳基还原消除）（Ar'）（Cl）]从四配位的Au（III）金属中心通过一致的联芳基形成途径进行。这些研究还揭示了膦配体的位阻在促进从二芳基金（III）配合物顺式[[Au（L）（Ar F）（Ar'）（Cl）]形成联芳形成的还原消除中起主要作用，而这些配体的电子性质的影响要小得多。此外，发现具有更弱吸电子芳基配体的配合物经历更快的还原消除，并且消除速率对溶剂的极性不敏感。
• Reactions of trimethylsilylpentafluorobenzene and triethylgermylpentafluorobenzene with nucleophilic reagents
  作者：V.V. Bardin、L.N. Rogoza、I.V. Stennikova、G.G. Furin

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)82406-9

  日期：1992.11

  This paper reports the results of studies on the reactions of trialkylsilyl- and germyl- pentafluorobenzenes with O-, N, S- and C-nucleophiles, and with LiAlH4. Depending on the nature of the nucleophilic reagent, its attack is oriented towards a heteroatom (RO−, RS−), the C-4 atom of the pentafluorophenyl ring (BuLi, LiA1H4, piperidyl-lithium) or at both electrophilic centres (piperidine, RS−).

  本文报道的与O-，N，S-和C-亲核试剂，并用的LiAlH trialkylsilyl-和germyl- pentafluorobenzenes的反应研究的结果4。取决于亲核试剂的性质，它的攻击朝向杂取向（RO -，RS - ），五氟苯基环的C-4原子锂（BuLi，LiA1H 4，哌啶基锂）或在两个电子中心（哌啶，RS - ）。