2,2-[2H2]non-8-enoic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2,2-[2H2]non-8-enoic acid
• 英文别名: 2,2-Dideuterionon-8-enoic acid
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 158.209
• InChiKey: AWQOXJOAQMCOED-MGVXTIMCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  8-壬烯酸 在 氘代甲醇-d 、 sodium methylate 作用下， 反应 15.0h， 以95%的产率得到2,2-[2H2]non-8-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  Competitive charge-remote and anion-induced fragmentations of the non-8-enoate anion. A charge-remote reaction which co-occurs with hydrogen scrambling

  摘要：

  非8-烯酸根阴离子在碰撞激发下会失去C3H6、C4H8和C6H12的元素。通过产物离子和标记（2H和13C）研究以及中和重离子质谱研究，这些过程的机制得到了阐明。这些研究使我们得出以下结论：(i) C3H6的失去涉及非8-烯酸的烯醇阴离子的环化，生成环戊基羧酸根阴离子和丙烯。(ii) C4H8的损失是一个远程电荷过程（远离带电中心进行的过程），生成戊-4-烯酸根阴离子、丁二烯和氢分子。此过程与复杂的氢交换同时发生并相互竞争。(iii) C6H12的主要损失主要通过一个远程电荷过程进行，生成丙烯酸根阴离子、六烯-1,5和氢分子，但在此过程中没有氢交换伴随。(iv) 主要原因是这两个远程电荷过程优先于从相应的4-和2-阴离子中失去丁-1-烯和己-1-烯，尽管这些阴离子已形成，它们具有比失去丁-1-烯和己-1-烯更为替代且低能量的碎片化路径；即暂态的4-阴离子易于进行质子转移以生成更稳定的阴离子，而2-（烯醇）阴离子则更倾向于环化，随后排除丙烯[见上文(i)]。

  DOI：

  10.1039/a607437e

文献信息

• Competitive charge-remote and anion-induced fragmentations of the non-8-enoate anion. A charge-remote reaction which co-occurs with hydrogen scrambling
  作者：Suresh Dua、John H. Bowie、Blas A. Cerda、Chrys Wesdemiotis、Mark. J. Raftery、Julian F. Kelly、Mark S. Taylor、Stephen J. Blanksby、Mark A. Buntine

  DOI：10.1039/a607437e

  日期：——

  The non-8-enoate anion undergoes losses of the elements of C3H6, C4H8 and C6H12 on collisional activation. The mechanisms of these processes have been elucidated by a combination of product ion and labelling (2H and 13C) studies, together with a neutralisation reionisation mass spectrometric study. These studies allow the following conclusions to be made. (i) The loss of C3H6 involves cyclisation of the enolate anion of non-8-enoic acid to yield the cyclopentyl carboxylate anion and propene. (ii) The loss of ‘C4H8’ is a charge-remote process (one which proceeds remote from the charged centre) which yields the pent-4-enoate anion, butadiene and dihydrogen. This process co-occurs and competes with complex H scrambling. (iii) The major loss of ‘C6H12’ occurs primarily by a charge-remote process yielding the acrylate anion, hexa-1,5-diene and dihydrogen, but in this case no H scrambling accompanies the process. (iv) It is argued that the major reason why the two charge-remote processes occur in preference to anion-induced losses of but-1-ene and hex-1-ene from the respective 4- and 2-anions is that although these anions are formed, they have alternative and lower energy fragmentation pathways than those involving the losses of but-1-ene and hex-1-ene; viz. the transient 4-anion undergoes facile proton transfer to yield a more stable anion, whereas the 2-(enolate) anion undergoes preferential cyclisation followed by elimination of propene [see (i) above].

  非8-烯酸根阴离子在碰撞激发下会失去C3H6、C4H8和C6H12的元素。通过产物离子和标记（2H和13C）研究以及中和重离子质谱研究，这些过程的机制得到了阐明。这些研究使我们得出以下结论：(i) C3H6的失去涉及非8-烯酸的烯醇阴离子的环化，生成环戊基羧酸根阴离子和丙烯。(ii) C4H8的损失是一个远程电荷过程（远离带电中心进行的过程），生成戊-4-烯酸根阴离子、丁二烯和氢分子。此过程与复杂的氢交换同时发生并相互竞争。(iii) C6H12的主要损失主要通过一个远程电荷过程进行，生成丙烯酸根阴离子、六烯-1,5和氢分子，但在此过程中没有氢交换伴随。(iv) 主要原因是这两个远程电荷过程优先于从相应的4-和2-阴离子中失去丁-1-烯和己-1-烯，尽管这些阴离子已形成，它们具有比失去丁-1-烯和己-1-烯更为替代且低能量的碎片化路径；即暂态的4-阴离子易于进行质子转移以生成更稳定的阴离子，而2-（烯醇）阴离子则更倾向于环化，随后排除丙烯[见上文(i)]。