methyl 4-(furan-2-yl)-4-hydroxybut-2-ynoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 4-(furan-2-yl)-4-hydroxybut-2-ynoate
• 化学式: C₉H₈O₄
• 分子量: 180.16
• InChiKey: AZTBAVJTVXOJCZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  59.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(furan-2-yl)-4-hydroxybut-2-ynoate 在 三乙烯二胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 9.0h， 以78%的产率得到(E)-methyl 4-oxo-4-furanyl-but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  电子不足的炔丙基醇向电子烯的碱催化立体选择性异构化

  摘要：

  我们已经开发出高度立体选择性的方法，可以在温和的条件下（EWG =吸电子基团）将缺电子的炔丙醇异构化为E-烯酮。在我们筛选的弱碱中，发现催化（10-20 mol％）1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）在大多数情况下有效。当底物与酰胺缀合时，乙酸钠的添加催化了异构化。

  DOI：

  10.1021/jo060304p
• 作为产物：
  描述：

  糠醛 、 2-溴丙-2-烯酸甲酯 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以82%的产率得到methyl 4-(furan-2-yl)-4-hydroxybut-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  制备γ-羟基-α，β-炔烃的稳健环保方案 酯类 通过顺序一锅消除–将2-溴丙烯酸酯添加到 醛类 由LTMP在2-MeTHF中促进

  摘要：

  一种高效且广泛适用的γ-羟基-α，β-炔烃制剂 酯类 用2-甲基丙烯酸酯与LTMP进行一锅脱氢溴化，然后亲电将瞬变丙酸酯加成至不同 醛类 在环保 溶剂 2-MeTHF。

  DOI：

  10.1039/c2gc35305a

文献信息

• Mg(OMe)₂ promoted allylic isomerization of γ-hydroxy-α,β-alkenoic esters to synthesize γ-ketone esters
  作者：Luhao Lai、A-Ni Li、Jiawei Zhou、Yarong Guo、Li Lin、Wei Chen、Rui Wang

  DOI：10.1039/c7ob00131b

  日期：——

  This work concerns the Mg(OMe)2 promoted allylic isomerization of γ-hydroxy-α,β-alkenoic esters with TMEDA as an additive. The isomerization proceeded under mild conditions and afforded γ-keto esters in high yield (up to 96%) within 2 h. Both (Z)- and (E)-γ-hydroxy-α,β-alkenoic esters were tolerated under the reaction conditions. This transformation involves the in situ formation of a dienolate intermediate

  这项工作涉及以TMEDA作为添加剂的Mg（OMe）2促进的γ-羟基-α，β-链烯酸酯的烯丙基异构化。异构化在温和的条件下进行，并在2小时内以高收率（高达96％）提供了γ-酮酯。在反应条件下，（Z）-和（E）-γ-羟基-α，β-链烯酸酯均被耐受。该转化涉及从容易获得的γ-羟基-α，β-链烯酸酯原位形成二烯酸酯中间体。该原位生成的二烯醇酯可以与苯甲醛反应并经历一种实用，有用的串联烯丙基异构化-羟醛反应，得到更多官能的化合物。
• Sodium Bicarbonate-Catalyzed Stereoselective Isomerizations of Electron-Deficient Propargylic Alcohols to (<i>Z</i>)-Enones
  作者：John P. Sonye、Kazunori Koide

  DOI：10.1021/jo0623944

  日期：2007.3.1

  Redox isomerization is a synthetically important process because it creates two new functional groups in the product, among which is the isomerization of propargylic alcohols to conjugated enones. Although E-enones have been prepared by this approach, Z-enones could not be accessed. We previously reported DABCO-catalyzed E-selective isomerization of electron-deficient propargylic alcohols to enones

  氧化还原异构化是合成上重要的过程，因为它在产物中产生了两个新的官能团，其中是炔丙醇异构化成共轭烯酮。尽管已通过这种方法制备了E-烯酮，但无法访问Z-烯酮。我们先前报道了DABCO催化的电子不足的炔丙醇向烯的E选择性异构化及其机理。基于这种机理，我们现在已经开发了碳酸氢钠作为催化剂，将缺电子的炔丙醇进行Z选择性氧化还原异构化为烯酮。
• Cyclic acetal formation between 2-pyridinecarboxyaldehyde and γ-hydroxy-α,β-acetylenic esters
  作者：Sami Osman、Kazunori Koide

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.09.008

  日期：2008.11

  A new transformation between 2-pyridinecarboxyaldehyde and gamma-hydroxy-alpha,beta-acetylenic esters to form highly functionalized cyclic acetals was discovered. This transformation proceeds under very mild conditions without any additives and is promoted by the basic nature of the pyridine ring.

  发现了 2-吡啶甲醛和 γ-羟基-α，β-炔酯之间的新转化，以形成高度官能化的环状缩醛。这种转变在没有任何添加剂的非常温和的条件下进行，并由吡啶环的碱性性质促进。
• Highly enantioselective catalytic methyl propiolate addition to both aromatic and aliphatic aldehydes
  作者：Jian Huang、Siping Wei、Li Wang、Chun Zhang、Shuangxun Li、Pingxian Liu、Xi Du、Qin Wang

  DOI：10.1016/j.tetasy.2016.03.009

  日期：2016.6

  The excellent catalytic effect on methyl propiolate addition to a wide range of aromatic and aliphatic aldehydes promoted by inexpensive and commercially available BINOL-based ligand is reported. The catalyst systems showed high yields and excellent enantioselectivities for aromatic aldehydes, and excellent yields and high enantioselectivities for aliphatic aldehydes. (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Robust eco-friendly protocol for the preparation of γ-hydroxy-α,β-acetylenic esters by sequential one-pot elimination–addition of 2-bromoacrylates to aldehydes promoted by LTMP in 2-MeTHF
  作者：Vittorio Pace、Laura Castoldi、Andrés R. Alcántara、Wolfgang Holzer

  DOI：10.1039/c2gc35305a

  日期：——

  An efficient and widely applicable preparation of γ-hydroxy-α,β-acetylenic esters is described by means of a one-pot dehydrobromination of a 2-bromoacrylate ester with LTMP followed by the electrophilic addition of the transient propiolate to different aldehydes in the eco-friendly solvent 2-MeTHF.

  一种高效且广泛适用的γ-羟基-α，β-炔烃制剂 酯类 用2-甲基丙烯酸酯与LTMP进行一锅脱氢溴化，然后亲电将瞬变丙酸酯加成至不同 醛类 在环保 溶剂 2-MeTHF。