Boc-(E)-ΔAla[β-(benzo[b]thiophen-2-yl)]-OMe

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Boc-(E)-ΔAla[β-(benzo[b]thiophen-2-yl)]-OMe
• 英文别名: methyl (E)-3-(1-benzothiophen-2-yl)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]prop-2-enoate
• 化学式: C₁₇H₁₉NO₄S
• 分子量: 333.408
• InChiKey: AZWTXDXCJFYDAJ-JLHYYAGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  92.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-叔丁氧羰基氨基丙烯酸甲酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 tris(triphenylphosphano)palladium 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 Boc-(E)-ΔAla[β-(benzo[b]thiophen-2-yl)]-OMe
  参考文献：
  名称：

  使用具有明确立体化学的脱氢色氨酸硫类似物的 Suzuki 交叉偶联合成

  摘要：

  通过 Suzuki 交叉偶联 [Pd(PPh3)4, Na2CO3 或 NaHCO3, DME/H2O, 90 °C] 的几种苯并[b ]噻吩硼酸与 N-叔丁氧羰基-β-溴脱氢丙氨酸的甲酯 [Boc-ΔAla(β-Br)-OMe] 或 N-叔丁氧羰基-β-溴脱氢氨基丁酸 [Boc-ΔAbu(β-Br) -OMe]。反过来，通过用三氟乙酸 (TFA) 和 N-溴代琥珀酰亚胺 (NBS) 分两步或一锅法处理，从相应的 N,N-二酰基脱氢氨基酸 1 中以高产率合成了 β-溴脱氢氨基酸前体 2程序。两种方法都对 Boc-ΔAla(β-Br)-OMe 的 E 异构体具有立体选择性。然而，对于 Boc-ΔAbu(β-Br)-OMe，在每个程序中获得了不同比例的 E/Z 异构体。一锅法大大提高了 Z 异构体的立体选择性。在偶联反应中使用纯异构体并且通常保持起始材料的立体化学。(© Wiley-VCH Verlag

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200208)2002:15<2524::aid-ejoc2524>3.0.co;2-w

文献信息

• Newβ,β-Bis(benzo[b]thienyl)dehydroalanine Derivatives: Synthesis and Cyclization
  作者：Ana S. Abreu、Natália O. Silva、Paula M. T. Ferreira、Maria-João R. P. Queiroz、Mariano Venanzi

  DOI：10.1002/ejoc.200300394

  日期：2003.12

  triethylamine. This compound was then used in Suzuki cross-coupling reactions with several (benzo[b]thienyl)boronic acids to give the corresponding β,β-bis(benzo[b]thienyl)dehydroalanine derivatives in good to high yields (55−90 %). After several experiments, the best conditions were shown to be: (benzo[b]thienyl)boronic acid (5 equiv.), [Pd(PPh)2Cl2] (20 mol %), Na2CO3 (4 equiv.) in DME/H2O (10:1). The

  β,β-二溴-N-(叔丁氧基羰基)脱氢丙氨酸甲酯是通过用三氟乙酸、N-溴代琥珀酰亚胺和三乙胺处理N,N-双(叔丁氧基羰基)脱氢丙氨酸甲酯合成的。然后将该化合物用于 Suzuki 与几种（苯并[b] 噻吩基）硼酸的交叉偶联反应，以良好至高产率（55-90%）得到相应的 β,β-双（苯并 [b] 噻吩基）脱氢丙氨酸衍生物）。经过多次实验，证明最佳条件是：（苯并[b]噻吩基）硼酸（5当量）、[Pd(PPh)2Cl2]（20 mol%）、Na2CO3（4当量）在 DME/H2O 中(10:1)。Suzuki 交叉偶联产物在 DMF 中于 160 °C 下用 Pd(OAc)2 和 Cu(OAc)2 处理，以中等至良好的产率 (25-62%) 得到（苯并[b]噻吩基）吡咯。其他尝试仅使用 Cu(OAc)2，在某些情况下，噻吩基吡咯以较低的产率分离。初步荧光研究表明（苯并[b] 噻吩基）吡咯可用作生物标