三苯基(1-苯基乙烯基)硅烷 | 804-83-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三苯基(1-苯基乙烯基)硅烷
• 英文名称: triphenyl(1-phenylvinyl)silane
• 英文别名: Triphenyl(1-phenylethenyl)silane
• CAS: 804-83-1
• 化学式: C₂₆H₂₂Si
• 分子量: 362.546
• InChiKey: PXBNOHICLMPRHZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.41
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三苯基(1-苯基乙烯基)硅烷 、 benzenediazonium tetrafluoroborate 在 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以43%的产率得到反式-1,2-二苯乙烯
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Regio- and Stereoselective Aryldesilylation of α-Silylstyrenes with Arenediazonium Salts

  摘要：

  α-三烷基硅基苯乙烯[Ph(R3Si)C=CH2：R=Me(1)、Et(2)和 Ph (3)]在钯(0)催化下很容易与四氟硼酸别硝基苯铵[ArN2+BF4- (4)]反应，生成 (E)-PhCH=CHAr 。硅上的大取代基具有更好的立体选择性。

  DOI：

  10.1246/cl.1988.873
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基三苯基硅烷 在 正丁基锂 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 反应 4.0h， 生成 三苯基(1-苯基乙烯基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  具有最接近硅的官能团的有机硅化合物：XVII。α，β-环氧烷基硅烷和相关的α-杂取代环氧化物锂化的合成和机理方面

  摘要：

  已经发现一系列α-杂取代的环氧化物在环氧化物的CH键处在-75至-115℃的温度范围内锂化。取代基Z可以是Me 3 Si，Ph 3 Si，n-Bu 3 Sn，Ph 3 Sn，PhSO 2，（OEt）2 PO和Ph。基团R和R'为H，Ph和nC 6 H 13；在THF或TMEDA供体介质中，锂化试剂为正丁基锂，​​叔丁基锂和二异丙基氨基锂。在保持构型的情况下发生锂化，并且所得的硫代环氧化合物在0℃以上不稳定，并以类胡萝卜素的方式分解。除了Z和R（烷基或芳基）为顺取向; 其中Z = R 3 Sn，通过锡-锂而不是氢-锂交换发生锂化。由此产生的硫代环氧化合物可以用各种试剂淬灭以产生环氧化合物，其中环氧化合物H已被D，Me 3 Sn，R，RCO和COOH代替。强调了该方法在有机合成中的实用性。最后，考虑并评估了这种α-杂取代环氧化物的酸度和衍生的硫代环氧化合物的相对稳定性的可能解释。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)89085-5

文献信息

• Dichloro(ethylenediamine)platinum(II), a water-soluble analog of the antitumor cisplatin, as a heterogeneous catalyst for a stereoselective hydrosilylation of alkynes under neat conditions
  作者：Jean Fotie、Mercy Enechojo Agbo、Fengrui Qu、Trevor Tolar

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152300

  日期：2020.9

  hydrosilylation of internal and terminal alkynes under heterogeneous catalysis by dichloro(ethylenediamine)platinum(II) is discussed. This commercially available platinum complex operates under neat conditions at 90 °C, producing exclusively the (trans) Z-isomer with symmetrical internal alkynes, while terminal alkynes produce a mixture of α- and β(E)-hydrosilylated products. No β(Z)-hydrosilylated product was

  讨论了在二氯（乙二胺）铂（II）多相催化下内部和末端炔烃氢化硅烷化的立体选择方法。这种可商购的铂络合物在90°C的纯条件下运行，仅生成具有对称内部炔烃的（反式）Z-异构体，而末端炔烃则生成α-和β（E）-氢化硅烷化产物的混合物。在该研究中未观察到β（Z）-氢化硅烷化产物，并且α-和β（E）-氢化硅烷化产物之间的选择性似乎在一定程度上受氢硅烷性质的影响。该催化剂在克规模的条件下最多可循环使用五次，而催化活性没有任何损失。
• Markovnikov Hydrosilylation of Alkynes with Tertiary Silanes Catalyzed by Dinuclear Cobalt Carbonyl Complexes with NHC Ligation
  作者：Dongyang Wang、Yuhang Lai、Peng Wang、Xuebing Leng、Jie Xiao、Liang Deng

  DOI：10.1021/jacs.1c06583

  日期：2021.8.18

  with PhC≡CH and HSiEt3 can furnish the dinuclear cobalt alkyne and mononuclear cobalt silyl complexes [(IPr)(CO)2Co(μ–η2:η2-HCCPh)Co(CO)3], [(IPr)(CO)2Co(μ-η2:η2-HCCPh)Co(CO)2(IPr)], and [(IPr)Co(CO)3(SiEt3)], respectively. Both dicobalt bridging alkyne complexes can react with HSiEt3 to yield α-triethylsilyl styrene and effect the catalytic Markovnikov hydrosilylation reaction. However, the mono(NHC)

  炔烃的金属催化氢化硅烷化是制备乙烯基硅烷的理想原子经济方法，乙烯基硅烷是有机合成和有机硅工业中的有用试剂。尽管通过炔烃的金属催化氢化硅烷化反应制备 β-乙烯基硅烷已取得巨大成功，但报道的用于合成 α-乙烯基硅烷的金属催化反应存在底物范围窄和/或选择性差的问题。在此，我们使用羰基N-杂环卡宾 (NHC) 配合物 [(IPr) 2 Co 2 (CO) 6] (IPr = 1,3-二(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基)作为催化剂。这种钴催化剂影响烷基和芳基取代的末端炔烃与各种具有良好官能团相容性的叔硅烷的氢化硅烷化，从而提供具有高产率和高α / β选择性的α-乙烯基硅烷。机理研究表明[(IPr) 2 Co 2 (CO) 6 ]与PhC≡CH和HSiEt 3的化学计量反应可以提供双核钴炔和单核钴甲硅烷基配合物[(IPr)(CO) 2 Co(μ– η 2 :η 2 -HCCPh)Co(CO) 3
• 1H, 13C and 29Si NMR study of α- and β-silylstyrenes and their adducts with dichlorocarbene
  作者：E. Liepiņs̆、Yu. Goldberg、I. Iovel、E. Lukevics

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99405-1

  日期：1987.12

  1H, 13C and 29Si NMR spectra for the α- and β-silylstyrenes (E)-PhCHCHSiR3 (I) and PhC(SiR3)CH2 (II) (R = Cl, Me, Ph), and those for some dichlorocarbene adducts of I and II (R = Me, Ph), were examined. From the 13C NMR data, the phenyl substituent in the molecules I and II enhances the electronic effects of the organosilicon substituent at Cα, and weakens these effects on the Cα resonance. The degree

  1个H，13 C和29的α-和β-silylstyrenes的Si NMR谱（ë）-PhCHCHSiR 3（I）和光子晶体（SIR 3）CH 2（II）（R =氯，甲基，PH） ，以及一些I和II的二氯卡宾加合物（R = Me，Ph）的化合物。从13个C NMR数据，在分子中的苯基取代基I和II在增强Cα有机硅取代基的电子效应，并削弱在C这些效果α共振。乙烯基CC键的极化程度随着SiR 3中取代基R的吸电子性能提高而增加。化合物I和II中的基团，并与该键对亲电子二氯卡宾的反应性降低有关。测量了分子I，II及其与：CCl 2的加合物中的几个远程偶联常数（CC）。估计的CC对研究有机硅化合物中的电子效应很有帮助。
• Gold-Film-Catalysed Hydrosilylation of Alkynes by Microwave-Assisted, Continuous-Flow Organic Synthesis (MACOS)
  作者：Gjergji Shore、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/chem.200801610

  日期：2008.10.29

  Thin gold films on the surface of glass capillaries have proven to be highly active catalysts for the rapid hydrosilylation of alkynes that are flowed through the reactor while being heated by microwave irradiation. The films are able to be reused at least five times with no loss of activity and with no detectable levels of gold showing up in the hydrosilylated products.

  事实证明，玻璃毛细管表面的金薄膜是用于炔烃快速氢化硅烷化的高活性催化剂，这些炔烃在通过微波辐射加热的同时流经反应器。该膜能够重复使用至少五次，而不会丧失活性，并且在氢化硅烷化产物中不会出现可检测的金含量。
• Efficient Pd(0)-Catalyzed Hydrosilylation of Alkynes with Triorganosilanes
  作者：Koichiro Oshima、Dai Motoda、Hiroshi Shinokubo

  DOI：10.1055/s-2002-33535

  日期：——

  An electron-rich Pd(0) complex, a Pd 2 (dba) 3 .CHCl 3 -tri-cyclohexylphosphine combination catalyzes highly efficient hydrosilylation of alkynes at room temperature with Ph 3 SiH or Ph 2 MeSiH without solvents. The regioselectivity of this process is higher than that with the conventional Pt(0)-catalyzed hydrosilylation.

  一种富含电子的 Pd(0) 络合物，即 Pd 2 (dba) 3 .CHCl 3 -三环己基膦组合，在室温下用 Ph 3 SiH 或 Ph 2 MeSiH 在没有溶剂的情况下催化炔烃的高效氢化硅烷化。该过程的区域选择性高于传统的 Pt(0) 催化氢化硅烷化。