(+)-(2S,3aS,8aS)-1,2-Bis(methoxycarbonyl)-3a-hydroxy-8-(phenylsulfonyl)-1,2,3,3a,8,8a-hexahydropyrrolo<2,3-b>indole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+)-(2S,3aS,8aS)-1,2-Bis(methoxycarbonyl)-3a-hydroxy-8-(phenylsulfonyl)-1,2,3,3a,8,8a-hexahydropyrrolo<2,3-b>indole
• 英文别名: (2S,3aS,8aS)-1,2-bis(methoxycarbonyl)-3a-hydroxy-8-(phenylsulfonyl)-2,3,8a-trihydropyrrolo[2,3-b]indole；dimethyl (2S,3aS,8bS)-4-(benzenesulfonyl)-8b-hydroxy-2,3a-dihydro-1H-pyrrolo[2,3-b]indole-2,3-dicarboxylate
• 化学式: C₂₀H₂₀N₂O₇S
• 分子量: 432.454
• InChiKey: BBBHSDXQRYKGQE-QRFRQXIXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  122
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(2S,3aS,8aS)-1,2-Bis(methoxycarbonyl)-3a-hydroxy-8-(phenylsulfonyl)-1,2,3,3a,8,8a-hexahydropyrrolo<2,3-b>indole 在 aluminum (III) chloride 、 三甲基铝 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 1,2-dimethyl (2S)-8-(benzenesulfonyl)-3a-chloro-1H,2H,3H,3aH,8H,8aH-pyrrolo[2,3-b]indole-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  三甲基铝置换三氯乙酰亚胺酯合成1,1'-二芳基乙烷及相关体系

  摘要：

  在路易斯酸促进的条件下，三氯乙酰亚胺酸苄酯很容易被三甲基铝取代，以提供相应的甲基取代产物。该方法是获取 1,1'-二芳基乙烷和相关系统的便捷方法，这些系统在药物化学中发挥着重要作用，许多系统的生物活性归功于此功能。大多数苄基底物都会发生位移，但缺电子系统除外。对映体纯亚氨酸酯的使用显示出显着的外消旋作用，表明形成了阳离子中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00027
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(2S,3aS,8aS)-3a-Bromo-1,2-bis(methoxycarbonyl)-8-(phenylsulfonyl)-1,2,3,3a,8,8a-hexahydropyrrolo<2,3-b>indole 在 silver trifluoromethanesulfonate 、 水 作用下， 以79%的产率得到(+)-(2S,3aS,8aS)-1,2-Bis(methoxycarbonyl)-3a-hydroxy-8-(phenylsulfonyl)-1,2,3,3a,8,8a-hexahydropyrrolo<2,3-b>indole
  参考文献：
  名称：

  在3a-溴六氢吡咯并[2,3- b ]吲哚骨架的C3a叔碳上的容易亲核取代†

  摘要：

  的合成 3a取代的 六氢吡咯并[2,3- b ]吲哚据报道，在C3a位置上通过亲核取代作用得到的衍生物。氮-，氧-， 硫-，氟-和 碳既使用常规有机溶剂又使用离子液体，已经使用了基于核的亲核试剂。C 3a取代的衍生物以良好至优异的产率获得。

  DOI：

  10.1039/c0ob00327a

文献信息

• Bruncko, Milan; Crich, David; Samy, Raghu, Heterocycles, 1993, vol. 36, # 8, p. 1735 - 1738
  作者：Bruncko, Milan、Crich, David、Samy, Raghu

  DOI：——

  日期：——
• Chemistry of Cyclic Tautomers of Tryptophan: Formation of a Quaternary Center at C3a and Total Synthesis of the Marine Alkaloid (+)-ent-Debromoflustramine B
  作者：Milan Bruncko、David Crich、Raghu Samy

  DOI：10.1021/jo00098a011

  日期：1994.9

  A diastereoselective synthesis of the unnatural (+)-enantiomer of the marine alkaloid (-)-debromoflustramine B (1) from a cyclic tautomer (9) of L-tryptophan is described. The optical rotation of the synthetic 1 is opposite to that of the natural material enabling the configuration of the natural product to be established as 3aS,8aR. As natural flustramine B has been converted to (-)-debromoflustramine B its absolute configuration may also be set as 3aS,8aR. The synthetic scheme involves radical bromination of 9 at C3a followed by allylation, at C3a, with allyltributyltin to give 21. The allyl group is then converted to the C3a prenyl derivative 23 by oxidative cleavage and Wittig reaction. The remainder of the synthesis involves removal of the now extraneous carbomethoxy group from C2 and selective removal of the two nitrogen protecting groups and alkylation of the resulting amines. Oxidation of 9 with eerie ammonium nitrate to give mixtures of the C3a nitrato- and hydroxy-derivatives 18 and 19 is also described.
• Synthesis of 1,1′-Diarylethanes and Related Systems by Displacement of Trichloroacetimidates with Trimethylaluminum
  作者：Nivedita S. Mahajani、John D. Chisholm

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00027

  日期：2018.4.6

  Benzylic trichloroacetimidates are readily displaced by trimethylaluminum under Lewis acid promoted conditions to provide the corresponding methyl substitution product. This method is a convenient way to access 1,1′-diarylethanes and related systems, which play a significant role in medicinal chemistry, with a number of systems owing their biological activity to this functionality. Most benzylic substrates

  在路易斯酸促进的条件下，三氯乙酰亚胺酸苄酯很容易被三甲基铝取代，以提供相应的甲基取代产物。该方法是获取 1,1'-二芳基乙烷和相关系统的便捷方法，这些系统在药物化学中发挥着重要作用，许多系统的生物活性归功于此功能。大多数苄基底物都会发生位移，但缺电子系统除外。对映体纯亚氨酸酯的使用显示出显着的外消旋作用，表明形成了阳离子中间体。
• Facile nucleophilic substitution at the C3a tertiary carbon of the 3a-bromohexahydropyrrolo[2,3-b]indole scaffold
  作者：Isabel Villanueva-Margalef、David E. Thurston、Giovanna Zinzalla

  DOI：10.1039/c0ob00327a

  日期：——

  The synthesis of 3a-substituted hexahydropyrrolo[2,3-b]indole derivatives via nucleophilic substitution at the C3a position is reported. Nitrogen-, oxygen-, sulfur-, fluoro- and carbon-based nucleophiles have been employed, using both conventional organic solvents and ionic liquids. The C3a-substituted derivatives were obtained in good to excellent yields.

  的合成 3a取代的 六氢吡咯并[2,3- b ]吲哚据报道，在C3a位置上通过亲核取代作用得到的衍生物。氮-，氧-， 硫-，氟-和 碳既使用常规有机溶剂又使用离子液体，已经使用了基于核的亲核试剂。C 3a取代的衍生物以良好至优异的产率获得。