2-(3-pyridinylcarbonyl)thioacetanilide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(3-pyridinylcarbonyl)thioacetanilide
• 英文别名: (3-Pyridinylcarbonyl)thioacetanilide；3-oxo-N-phenyl-3-pyridin-3-ylpropanethioamide
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂OS
• 分子量: 256.328
• InChiKey: BEIFOWTZHFAQLG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  74.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-pyridinylcarbonyl)thioacetanilide 在 乙氧甲酰基亚甲基三苯基膦 作用下， 反应 6.0h， 以70%的产率得到(Z)-2-(4-methyl-3-phenylthiazolidin-2-ylidene)-1-(pyridin-3-yl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  磷内鎓盐催化：一种不同的非对映选择性方法，由β-酮硫代酰胺和二卤代烷烃合成环状乙烯酮缩醛[thia（zolidines / zinanes）]。

  摘要：

  据报道，磷化yl是通过[3 + 2]和[3]由β-酮硫代酰胺（分别作为N，C和S的三个原子的合成子）与二卤代烷烃形成噻唑烷和1,3-噻嗪酮的催化剂。 + 3]在无金属的条件下进行圆环化处理。已经确定了以N，C，S为中心的化学选择性二卤代烷烃控制的级联方法，用于从相同的β-酮硫代酰胺制备环状N，S-杂环（噻唑烷和1,3-噻嗪酮）。反应通过硫酰胺在二卤代烷烃上的连续的硫和氮亲核攻击而进行，从而能够形成SC和NC键。通过切换使用1,2-和1,3-二卤代烷烃作为α，β-和α，γ-二亲电子试剂，可以有效地调节与骨架不同的N，S-杂环的环大小。值得注意的是，该产物在环的2-位上的环外C [C]双键具有Z-立体化学，长度为m-C [C-C]双键，显示出排他的非对映选择性。由于已发现磷化磷作为催化剂的用途有限，对照实验表明它们作为催化剂的行为，这不仅增加了催化剂工具箱的数量，而且还将有助于叶立德化学领域的发展。

  DOI：

  10.1039/c9ob01948k

文献信息

• One‐Pot Mitsunobu Protocol to Access Ketene <i>S,S</i> ‐/ <i>N,S</i> ‐Acetals at Room Temperature
  作者：Priya Saha、Monish Arbaz Ansari、Gaurav Shukla、Maya Shankar Singh

  DOI：10.1002/ejoc.202101276

  日期：2021.11.22

  Herein, we unveiled the novel approach for the synthesis of α-oxoketene S,S- and N,S-acetals employing a Mitsunobu protocol. A wide range of alcohols has been successfully utilized, enabling great tolerability to this reaction. A diverse set of β-keto(dithioesters/thioamides) bearing various functional groups were found to be well suited substrates for this reaction, showing no obvious electronic effect

  在此，我们揭示了采用 Mitsunobu 协议合成 α-oxoketene S,S - 和N,S -缩醛的新方法。广泛的醇类已被成功利用，使该反应具有很好的耐受性。发现具有各种官能团的多种β-酮（二硫酯/硫代酰胺）非常适合该反应的底物，没有显示取代基对产物产率的明显电子效应。
• Photo-oxidative Ruthenium(II)-Catalyzed Formal [3 + 2] Heterocyclization of Thioamides to Thiadiazoles
  作者：Pragya Pali、Gaurav Shukla、Priya Saha、Maya Shankar Singh

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00766

  日期：2021.5.21

  An operationally simple and sustainable one-pot photo-oxidative formal [3 + 2] heterocyclization of β-ketothioamides with aryldiazonium salts catalyzed by Ru(bpy)3Cl2 has been realized to provide 2,4-disubstituted 5-imino-1,2,3-thiadiazoles in good to high yields under mild reaction conditions for the first time. The reaction proceeded via an α-phenylhydrazone adduct of thioamides leading to 1,2,3-thiadiazoles

  通过Ru（bpy）3 Cl 2催化，可操作简便且可持续的一锅光氧化形式[3 + 2]的β-酮硫酰胺与芳基重氮盐杂环杂环化反应可提供2,4-二取代的5-亚氨基-1， 2,3-噻二唑首次在温和的反应条件下以高收率获得高收率。该反应通过硫酰胺的α-苯基hydr加合物进行，在室温下通过NS键形成1,2,3-噻二唑。值得注意的是，关于在环的5位上的环外C═N双键，产物具有Z-立体化学。
• Copper(II)-Catalyzed [3+2] Annulation of Thioamides with AIBN: Facile Access to Highly Functionalized Thiazolidin-4-ones
  作者：Maya Shankar Singh、Pragya Pali、Dhananjay Yadav、Gaurav Shukla

  DOI：10.1055/a-1693-7535

  日期：2022.3

  An efficient and versatile copper-catalyzed intermolecular radical [3+2] annulation of thioamides with azobisisobutyronitrile (AIBN) is described. This two-component copper(II)-catalyzed transformation is achieved in one pot via cascade formation of C–S/C–N bonds through cyclization of an in situ generated N,S-acetal intermediate derived from a β-ketothioamide. This operationally simple method allows

  描述了硫代酰胺与偶氮二异丁腈 (AIBN) 的高效且通用的铜催化分子间自由基 [3+2] 环化。这种双组分铜 (II) 催化的转化是通过 C-S/C-N 键的级联形成，通过原位生成的 N,S-缩醛中间体的环化而在一锅中实现的。这种操作简单的方法允许直接获得合成要求高的 thiazolidin-4-ones，产率很好，包含不同电子和空间性质的不同官能团。容易获得的反应伙伴、避免昂贵/有毒试剂和克级合成是该策略的附加属性。AIBN 扮演着双重角色，既是自由基引发剂，又是双碳偶联伙伴的不寻常来源。尤其，
• Visible-Light-Mediated Synthesis of 1,2,4-Dithiazolidines from β-Ketothioamides through a Hydrogen-Atom-Transfer Photocatalytic Approach of Eosin Y
  作者：Monish A. Ansari、Dhananjay Yadav、Sonam Soni、Abhijeet Srivastava、Maya Shankar Singh

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00406

  日期：2019.5.3

  ed synthesis of a specific class of 1,2,4-dithiazolidines from β-ketothioamides is devised employing eosin Y as a photoinitiator at ambient temperature in an open pot. The reaction proceeds via an in situ-generated thiyl radical followed by dimerization/deaminative cyclization cascade, enabling the creation of a dithiazolidine ring through successive formation of S–S and N–C bonds under metal- and

  设计了一种在室温下在室温下使用曙红Y作为光引发剂从β-酮硫代酰胺中合成特定种类的1,2,4-二噻唑烷类的可见光的有效方案。该反应通过原位生成的巯基自由基进行，然后进行二聚/脱氨基环化级联反应，从而通过在无金属和无添加剂的条件下连续形成S–S和N–C键来形成二噻唑烷环。值得注意的是，良性条件，可持续性和功能群体广泛视野的承受能力是该策略的附加特征。发达的氢原子转移方法将有助于通过添加合成手柄来进行后合成修饰。
• The Conjugate Addition-Cyclization of 3-Oxoacid Thioanilides to β-Nitrostyrenes. An Efficient Synthesis of Functionalized Thiophenes and their Transformation to Pyrroles
  作者：Krystyna Bogdanowicz-Szwed、Regina Gil、Paweł Serda

  DOI：10.1007/s00706-005-0401-0

  日期：2006.2

  A new and simple method for synthesis of 2-, 3-, and 4-pyridylcarbonyl-2-aryliminothiophene derivatives based on the conjugate addition-cyclization of 3-oxoacid thioamides to β-nitrostyrenes was developed. Thiophene derivatives in acidic medium undergo ring transformation yielding corresponding pyrroles.

  基于3-氧代酸硫酰胺与β-硝基苯乙烯的共轭加成环化反应，开发了一种新的简单的合成2-，3-和4-吡啶基羰基-2-芳基噻吩衍生物的方法。酸性介质中的噻吩衍生物进行环转化，生成相应的吡咯。