benzoic acid 6,6-dimethyl-2-oxy-5,6-dihydro-4H-[1,2]oxazin-4-yl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzoic acid 6,6-dimethyl-2-oxy-5,6-dihydro-4H-[1,2]oxazin-4-yl ester
• 英文别名: 4-(benzoyloxy)-6,6-dimethyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine 2-oxide；(6,6-Dimethyl-2-oxido-4,5-dihydrooxazin-2-ium-4-yl) benzoate
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₄
• 分子量: 249.266
• InChiKey: BEJHRLWISIVSOQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  64.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzoic acid 6,6-dimethyl-2-oxy-5,6-dihydro-4H-[1,2]oxazin-4-yl ester 在 N,N-二异丙基乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 以82%的产率得到3-chloro-6,6-dimethyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazin-4-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  环硝酸盐的亲核卤代反应：一般获得3-Halo-1,2-Oxazines。

  摘要：

  在本文中，报告了对容易获得的六元环硝酸盐（1,2-恶嗪-N-氧化物）的亲核氯化和溴化的综合研究。在优化的条件下（带有Hünig碱的POCl3或（COBr）2），可以高收率获得难以通过其他途径获得的3-卤代1,2-恶嗪。使用路易斯/布朗斯台德酸辅助卤原子取代C-，S-和N-亲核试剂，证明后者是其他3-取代的1,2-恶嗪衍生物的便利前体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02010
• 作为产物：
  描述：

  benzoic acid 2-nitrovinyl ester 、 异丁烯 以 二氯甲烷 为溶剂， 以61%的产率得到benzoic acid 6,6-dimethyl-2-oxy-5,6-dihydro-4H-[1,2]oxazin-4-yl ester
  参考文献：
  名称：

  5,6-二氢-4H-1,2-恶嗪-N-氧化物与芳烃的脱氧芳基化

  摘要：

  六元环状硝酸盐（5,6-二氢-4 H -1,2-恶嗪-N-氧化物）与 Kobayashi 的芳烃前体反应，通过脱氧 C-H 生成 3-(2-羟基芳基)-取代的 1,2-恶嗪芳基化。该过程涉及迄今未知的硝酸盐与芳烃的 1,3-偶极环加成反应，生成一种不寻常的三环亚硝基乙缩醛，其中异恶唑啉环的 N-O 键在碱 (CsF) 或酸（TFA）。在某些情况下，瞬态环加合物被分离和表征。获得的 3-(2-羟基芳基)-取代的 1,2-恶嗪的合成潜力通过其立体选择性还原为 1,4-氨基醇和还原 1,2-恶嗪环收缩为四氢呋喃衍生物来证明。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00515

文献信息

• Stereoselective Amine Addition to Six-Membered Cyclic Nitronates Promoted by Silyl Triflate
  作者：Andrey A. Mikhaylov、Alexander D. Dilman、Yulia A. Khomutova、Dmitry E. Arkhipov、Alexander A. Korlyukov、Sema L. Ioffe

  DOI：10.1002/ejoc.201300511

  日期：2013.9

  N‐Silylamines add to six‐membered nitronates with high diastereoselectivity. The reaction follows an original mechanism in which thermodynamic control plays the key role.

  N-甲硅烷基胺会以非对映异构体高选择性地添加到六元硝酸盐中。该反应遵循原始机制，其中热力学控制起着关键作用。
• New C−C Coupling Reaction of Cyclic Nitronates with Carbon Nucleophiles. Umpolung of the Conventional Reactivity of Nitronates
  作者：Vladimir O. Smirnov、Sema L. Ioffe、Alexander A. Tishkov、Yulia A. Khomutova、Ivan D. Nesterov、Michael Yu. Antipin、William A. Smit、Vladimir A. Tartakovsky

  DOI：10.1021/jo048944k

  日期：2004.11.1

  Cyclic six-membered nitronates 1 are involved in diastereoselective C−C coupling reactions with various nucleophiles in the presence of either catalytic or stoichiometric amounts of TBDMSOTf to give the previously unknown N-siloxytetrahydrooxazines. The intermediacy of N,N-bis(oxy)iminium cations was proven by NMR data.

  环状六元磺酸盐1在催化或化学计量的TBDMSOTf存在下，与各种亲核试剂参与非对映选择性C-C偶联反应，得到以前未知的N-甲硅烷氧基四氢恶嗪。N，N-双（氧）亚胺阳离子的中间性已通过NMR数据证明。
• [3+3]-Annulation of Cyclic Nitronates with Vinyl Diazoacetates: Diastereoselective Synthesis of Partially Saturated [1,2]Oxazino[2,3-b][1,2]oxazines and Their Base-Promoted Ring Contraction to Pyrrolo[1,2-b][1,2]oxazine Derivatives
  作者：Yulia A. Antonova、Yulia V. Nelyubina、Sema L. Ioffe、Andrey A. Tabolin

  DOI：10.3390/molecules28073025

  日期：——

  A rhodium(II)-catalyzed reaction of cyclic nitronates (5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine N-oxides) with vinyl diazoacetates proceeds as a [3+3]-annulation producing bicyclic unsaturated nitroso acetals (4a,5,6,7-tetrahydro-2H-[1,2]oxazino[2,3-b][1,2]oxazines). Optimization of reaction conditions revealed the use of Rh(II) octanoate as the preferred catalyst in THF at room temperature, which allows the preparation

  环状硝酸酯（5,6-二氢-4H-1,2-恶嗪 N-氧化物）与重氮基乙酸乙烯酯的铑 (II) 催化反应以 [3+3]-环化反应生成双环不饱和亚硝基缩醛 (4a, 5,6,7-四氢-2H-[1,2]恶嗪并[2,3-b][1,2]恶嗪）。反应条件的优化表明，在室温下使用辛酸 Rh(II) 作为 THF 中的首选催化剂，可以以良好的产率和出色的非对映选择性制备目标产物。在碱性条件下，即在DBU和醇的共同作用下，这些亚硝基缩醛通过不饱和恶嗪环收缩成相应的吡咯。这两种转化都可以以一锅法进行，因此构成了一种从可用的起始材料（如硝基烯烃、烯烃、
• Nucleophilic Halogenation of Cyclic Nitronates: A General Access to 3-Halo-1,2-Oxazines
  作者：Roman S. Malykhin、Aleksandr O. Kokuev、Valentin S. Dorokhov、Yulia V. Nelyubina、Vladimir A. Tartakovsky、Andrey A. Tabolin、Sema L. Ioffe、Alexey Yu. Sukhorukov

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02010

  日期：2019.11.1

  In this article, comprehensive studies on the nucleophilic chlorination and bromination of readily available six-membered cyclic nitronates (1,2-oxazine-N-oxides) are reported. Under optimized conditions (POCl3 or (COBr)2 with Hünig's base), 3-halo-substituted 1,2-oxazines, which are difficult to access by other routes, were obtained in good to high yields. The latter were shown to be convenient precursors

  在本文中，报告了对容易获得的六元环硝酸盐（1,2-恶嗪-N-氧化物）的亲核氯化和溴化的综合研究。在优化的条件下（带有Hünig碱的POCl3或（COBr）2），可以高收率获得难以通过其他途径获得的3-卤代1,2-恶嗪。使用路易斯/布朗斯台德酸辅助卤原子取代C-，S-和N-亲核试剂，证明后者是其他3-取代的1,2-恶嗪衍生物的便利前体。
• Deoxygenative Arylation of 5,6-Dihydro-4<i>H</i>-1,2-oxazine-<i>N</i>-oxides with Arynes
  作者：Alexander A. Lukoyanov、Andrey A. Tabolin、Yulia V. Nelyubina、Sema L. Ioffe、Alexey Yu. Sukhorukov

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00515

  日期：2022.5.20

  2-oxazine-N-oxides) react with Kobayashi’s aryne precursors producing 3-(2-hydroxyaryl)-substituted 1,2-oxazines via deoxygenative C–H arylation. The process involves a hitherto unknown 1,3-dipolar cycloaddition of nitronate to the aryne to give an unusual tricyclic nitroso acetal, in which the N–O bond of the isoxazoline ring is selectively cleaved upon the action of a base (CsF) or an acid (TFA). The transient cycloadducts

  六元环状硝酸盐（5,6-二氢-4 H -1,2-恶嗪-N-氧化物）与 Kobayashi 的芳烃前体反应，通过脱氧 C-H 生成 3-(2-羟基芳基)-取代的 1,2-恶嗪芳基化。该过程涉及迄今未知的硝酸盐与芳烃的 1,3-偶极环加成反应，生成一种不寻常的三环亚硝基乙缩醛，其中异恶唑啉环的 N-O 键在碱 (CsF) 或酸（TFA）。在某些情况下，瞬态环加合物被分离和表征。获得的 3-(2-羟基芳基)-取代的 1,2-恶嗪的合成潜力通过其立体选择性还原为 1,4-氨基醇和还原 1,2-恶嗪环收缩为四氢呋喃衍生物来证明。