benzyl(bromodifluoromethyl)thioether

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl(bromodifluoromethyl)thioether
• 英文别名: [Bromo(difluoro)methyl]sulfanylmethylbenzene
• 化学式: C₈H₇BrF₂S
• 分子量: 253.11
• InChiKey: BPKHFURLVNNUCV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl(bromodifluoromethyl)thioether 、 lithium 2-phenylpropan-2-olate 在 氯 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.5h， 以68%的产率得到α-cumyl bromodifluoromethanesulfenate
  参考文献：
  名称：

  α-CumylBromodifluoromethanesulfenate的合成及反应活性：在[18 F] ArylSCF3的放射合成中的应用。

  摘要：

  制备了高反应性的亲电溴二氟甲基硫醇化试剂，α-枯基溴二氟甲基甲磺酸盐1，以允许芳基硼试剂的直接溴二氟甲基硫醇化。该偶联反应在铜催化下发生，并提供了大范围的溴二氟甲基硫醇化的芳烃。这些化合物可进行各种转化，包括与[18 F] KF / K222进行卤素交换，该过程可从相应的芳基硼酸频哪醇酯分两步获得[18 F]芳基SCF3。

  DOI：

  10.1002/anie.201813708
• 作为产物：
  描述：

  二溴二氟甲烷 、 苄硫醇 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.5h， 以34%的产率得到benzyl(bromodifluoromethyl)thioether
  参考文献：
  名称：

  α-CumylBromodifluoromethanesulfenate的合成及反应活性：在[18 F] ArylSCF3的放射合成中的应用。

  摘要：

  制备了高反应性的亲电溴二氟甲基硫醇化试剂，α-枯基溴二氟甲基甲磺酸盐1，以允许芳基硼试剂的直接溴二氟甲基硫醇化。该偶联反应在铜催化下发生，并提供了大范围的溴二氟甲基硫醇化的芳烃。这些化合物可进行各种转化，包括与[18 F] KF / K222进行卤素交换，该过程可从相应的芳基硼酸频哪醇酯分两步获得[18 F]芳基SCF3。

  DOI：

  10.1002/anie.201813708

文献信息

• 溴二氟甲硫氧基类化合物、中间体，及其制备 方法和应用
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN107011219B

  公开（公告）日：2018-11-27

  本发明公开了一种溴二氟甲硫氧基类化合物、中间体，及其制备方法及其应用。本发明提供了一种化合物I，其中，R1、R2和R3各自独立地为H、C1～C10的烷基、C6～C10的芳基，且R1、R2和R3中至少两个不同时为H；或所述的R1、R2和R3中任意两个连接，形成C3～C6的环烷烃；或所述的R1、R2和R3中任意两个连接，形成C3～C6的环烷烃，并与苯环形成并环。本发明提供了一种所述的化合物I的制备方法，其包括如下步骤：在有机溶剂中，将化合物II、Cl2和化合物III进行反应，得到所述的化合物I即可。使用本发明的溴二氟甲硫氧基类化合物I，能实现芳烃或杂芳烃化合物上直接引入溴二氟甲硫基。
• Nouveaux bromopolyfluoroalkylthioethers et leur procédé de préparation
  申请人：RHONE-POULENC SPECIALITES CHIMIQUES

  公开号：EP0052559A2

  公开（公告）日：1982-05-26

  L'invention concerne de nouveaux bromopolyfluoroalkylthioéthers de formule: dans laquelle : - n est égal à 1 ou 2 - R représente au moins un élément choisi parmi le groupe comprenant l'hydrogène et les radicaux alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone environ, le radical phényle, les radicaux alkyloxy ayant de 1 à 12 atomes de carbone environ, le radical phényloxy, les radicaux N02, CN, CI, F, Br, 1, CF3, CONR1R2 et NR,R2 où R, et R2 identiques ou différents représentent chacun un hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone environ - et A représente le radical -CH2- ou un lien valentiel. L'invention concerne également un procédé de préparation de ces composés caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé de formule : dans laquelle X represente le chlore ou le brome avec un thiolate de formule: dans laquelle A et R sont tels que définis ci-dessus et M+ représente un cation dérivé d'un métal alcalin, dans des conditions de transfert de phase liquide-liquide en mettant en oeuvre, d'une part, un solvant aprotique non miscible à l'eau et, d'autre part, une solution aqueuse d'une base alcaline dont la concentration pondérale est d'au moins 40% environ, l'agent de transfert de phase étant un sel d'ammonium quaternaire. Application à la synthèse de composés ayant une activité phytosanitaire ou pharmaceutique.

  本发明涉及式如下的新溴多氟烷基硫醚： 其中： - n 等于 1 或 2 - R 代表至少一种选自氢和具有 1 至约 12 个碳原子的烷基、苯基、具有 1 至约 12 个碳原子的烷氧基、苯氧基、N02、CN、CI、F、Br、1、CF3、CONR1R2 和 NR,R2 自由基的元素，其中 R 和 R2 可以相同或不同，各自代表氢或具有 1 至约 6 个碳原子的烷基。 - 而 A 代表-CH2-基或价键。 本发明还涉及一种制备这些化合物的工艺，其特征在于式： 式中 X 代表氯或溴的化合物与式中硫代硫酸酯反应： 其中 A 和 R 如上定义，M+ 代表来自碱金属的阳离子，在液-液相转移条件下，一方面使用与水不混溶的钝溶剂，另一方面使用重量浓度至少约为 40% 的碱性碱水溶液，相转移剂为季铵盐。 适用于合成具有植物检疫或药物活性的化合物。
• Synthesis and Reactivity of α‐Cumyl Bromodifluoromethanesulfenate: Application to the Radiosynthesis of [ ¹⁸ F]ArylSCF ₃
  作者：Jiang Wu、Qunchao Zhao、Thomas C. Wilson、Stefan Verhoog、Long Lu、Véronique Gouverneur、Qilong Shen

  DOI：10.1002/anie.201813708

  日期：2019.2.18

  A highly reactive electrophilic bromodifluoromethylthiolating reagent, α-cumyl bromodifluoro-methanesulfenate 1, was prepared to allow for direct bromodifluoromethylthiolation of aryl boron reagents. This coupling reaction takes place under copper catalysis, and affords a large range of bromodifluoromethylthiolated arenes. These compounds are amenable to various transformations including halogen exchange

  制备了高反应性的亲电溴二氟甲基硫醇化试剂，α-枯基溴二氟甲基甲磺酸盐1，以允许芳基硼试剂的直接溴二氟甲基硫醇化。该偶联反应在铜催化下发生，并提供了大范围的溴二氟甲基硫醇化的芳烃。这些化合物可进行各种转化，包括与[18 F] KF / K222进行卤素交换，该过程可从相应的芳基硼酸频哪醇酯分两步获得[18 F]芳基SCF3。