3-benzylideneoxetane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-benzylideneoxetane
• 化学式: C₁₀H₁₀O
• 分子量: 146.189
• InChiKey: BQFCVFFULOBPQY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-benzylideneoxetane 在 Iron(III) nitrate nonahydrate 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以45%的产率得到(3-nitrooxetan-3-yl)(phenyl)methyl nitrate
  参考文献：
  名称：

  亚烷基环丙烷和亚烷基环丁烷的氧化官能化：获得硝化环丙烷和环丁烷的多功能平台

  摘要：

  Fe(NO 3 ) 3 ·9H 2 O 或 AgNO 2对亚烷基环丙烷 (ACPs) 和亚烷基环丁烷 (ACBs) 进行了不同的自由基硝化反应，得到 β-硝基醇、α-硝基酮和硝基亚硝化三类产品产率高达 90% 的产品。特别是，环丙基和环丁基环在产物中是保守的。通过放大实验和将硝基还原为氨基，证明了该方法的适用性。初步的机理研究表明，硝基自由基参与了反应过程。

  DOI：

  10.1039/d2ob01426b
• 作为产物：
  描述：

  3-氧杂环丁酮 、 三苯基苄基溴化膦 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以71%的产率得到3-benzylideneoxetane
  参考文献：
  名称：

  可见光三重光敏化促进分子间交叉 [2 + 2] 环加成：方便获得多取代的 2-氧杂螺[3.3]庚烷

  摘要：

  本文描述了环外亚芳基氧杂环丁烷、氮杂环丁烷和环丁烷与简单缺电子烯烃的分子间交叉选择性 [2 + 2] 光环加成反应。该反应在温和条件下使用市售的 Ir(III) 光敏剂在蓝光照射下进行。这种转化提供了一系列多取代的 2-氧杂螺[3.3]庚烷、2-氮杂螺[3.3]庚烷和螺[3.3]庚烷基序，这些基序在药物化学中作为宝石-二甲基和羰基生物电子等排体具有重要意义。展示了初始环加合物的各种进一步转化，以突出产品的多功能性，并能够选择性地获得顺式或反式-分别通过动力学或热力学差向异构化的非对映异构体。机理实验和 DFT 计算表明，该反应通过敏化的能量转移途径进行。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c01173

文献信息

• Multifaceted Substrate–Ligand Interactions Promote the Copper-Catalyzed Hydroboration of Benzylidenecyclobutanes and Related Compounds
  作者：Taeho Kang、Tuğçe G. Erbay、Kane L. Xu、Gary M. Gallego、Alexander Burtea、Sajiv K. Nair、Ryan L. Patman、Ru Zhou、Scott C. Sutton、Indrawan J. McAlpine、Peng Liu、Keary M. Engle

  DOI：10.1021/acscatal.0c03622

  日期：2020.11.6

  A unified synthetic strategy to access tertiary four-membered carbo/heterocyclic boronic esters is reported. The use of a Cu(I) catalyst in combination with a modified 1,2-bis(diphenylphosphino)benzene (dppbz) ligand enables regioselective hydroboration of various trisubstituted benzylidenecyclobutanes and carbo/heterocyclic analogs. The reaction conditions are mild, and the method tolerates a wide

  报道了一种获得叔四元碳/杂环硼酸酯的统一合成策略。Cu(I) 催化剂与修饰的 1,2-双（二苯基膦基）苯 (dppbz) 配体结合使用，可以实现各种三取代亚苄基环丁烷和碳/杂环类似物的区域选择性硼氢化反应。反应条件温和，该方法可耐受范围广泛的药用杂芳烃。该协议可以方便地在克规模上进行，并且叔硼酸酯产品可以轻松地多样化为有价值的目标。反应动力学和计算研究表明迁移插入步骤是周转限制和加速由 dppbz 配体上的吸电子基团。能量分解分析计算表明缺电子dppbz 配体上的P-芳基增强了与底物的 T 形 π/π 相互作用并稳定了迁移插入过渡态。
• Photosensitized [4+2]‐ and [2+2]‐Cycloaddition Reactions of <i>N</i>‐Sulfonylimines
  作者：Wang Wang、M. Kevin Brown

  DOI：10.1002/anie.202305622

  日期：2023.8.7

  Dearomative [4+2]-cycloadditions and azetidine-forming [2+2] cycloadditions (aza-Paternó-Büchi reactions) of sulfonylimines are presented. The divergent reactivity was achieved though substrate modulation. In both cases, the reactions lead to the synthesis of complex polycyclic scaffolds from simple components. The mechanistic details and the utility of the products are described.

  提出了磺酰亚胺的脱芳香[4+2]-环加成和氮杂环丁烷形成[2+2]环加成（氮杂-Paternó-Büchi 反应）。通过底物调节实现了不同的反应性。在这两种情况下，反应都会导致从简单组分合成复杂的多环支架。描述了产品的机械细节和实用性。
• Intermolecular Crossed [2 + 2] Cycloaddition Promoted by Visible-Light Triplet Photosensitization: Expedient Access to Polysubstituted 2-Oxaspiro[3.3]heptanes
  作者：Philip R. D. Murray、Willem M. M. Bussink、Geraint H. M. Davies、Farid W. van der Mei、Alyssa H. Antropow、Jacob T. Edwards、Laura Akullian D’Agostino、J. Michael Ellis、Lawrence G. Hamann、Fedor Romanov-Michailidis、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.1c01173

  日期：2021.3.17

  conditions using a commercially available Ir(III) photosensitizer upon blue light irradiation. This transformation provides access to a range of polysubstituted 2-oxaspiro[3.3]heptane, 2-azaspiro[3.3]heptane, and spiro[3.3]heptane motifs, which are of prime interest in medicinal chemistry as gem-dimethyl and carbonyl bioisosteres. A variety of further transformations of the initial cycloadducts are demonstrated

  本文描述了环外亚芳基氧杂环丁烷、氮杂环丁烷和环丁烷与简单缺电子烯烃的分子间交叉选择性 [2 + 2] 光环加成反应。该反应在温和条件下使用市售的 Ir(III) 光敏剂在蓝光照射下进行。这种转化提供了一系列多取代的 2-氧杂螺[3.3]庚烷、2-氮杂螺[3.3]庚烷和螺[3.3]庚烷基序，这些基序在药物化学中作为宝石-二甲基和羰基生物电子等排体具有重要意义。展示了初始环加合物的各种进一步转化，以突出产品的多功能性，并能够选择性地获得顺式或反式-分别通过动力学或热力学差向异构化的非对映异构体。机理实验和 DFT 计算表明，该反应通过敏化的能量转移途径进行。
• Oxidative functionalization of alkylidenecyclopropanes and alkylidenecyclobutanes: a versatile platform to access nitrated cyclopropanes and cyclobutanes
  作者：Yao-Fu Zeng、Jin-Bo Wu、Jin-Tao Chen、Yu Guo、Zhen Wang

  DOI：10.1039/d2ob01426b

  日期：——

  including β-nitro alcohol, α-nitro ketone and nitro nitratosation products with yields up to 90%. Particularly, the cyclopropyl and cyclobutyl rings were conserved in the products. The applicability of this method was demonstrated by the scale-up experiment and reduction of the nitro into an amino group. Preliminary mechanistic studies suggested that the nitro radical was involved in the reaction process.

  Fe(NO 3 ) 3 ·9H 2 O 或 AgNO 2对亚烷基环丙烷 (ACPs) 和亚烷基环丁烷 (ACBs) 进行了不同的自由基硝化反应，得到 β-硝基醇、α-硝基酮和硝基亚硝化三类产品产率高达 90% 的产品。特别是，环丙基和环丁基环在产物中是保守的。通过放大实验和将硝基还原为氨基，证明了该方法的适用性。初步的机理研究表明，硝基自由基参与了反应过程。