4-allyl-4-(tert-butylperoxy)-2-methoxy-2,5-cyclohexadien-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: 4-allyl-4-(tert-butylperoxy)-2-methoxy-2,5-cyclohexadien-1-one
• 英文别名: 4-Tert-butylperoxy-2-methoxy-4-prop-2-enylcyclohexa-2,5-dien-1-one
• 化学式: C₁₄H₂₀O₄
• 分子量: 252.31
• InChiKey: XDTKNTASBQKCAJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-allyl-4-(tert-butylperoxy)-2-methoxy-2,5-cyclohexadien-1-one 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以93%的产率得到2-Allyl-5-methoxy-1,4-benzoquinone
  参考文献：
  名称：

  钌催化苯酚氧化脱芳构化为 4-（叔丁基过氧）环己二烯酮：从对取代苯酚合成 2-取代醌

  摘要：

  用叔丁基氢过氧化物在钌催化下氧化苯酚有效地得到相应的 4-（叔丁基过氧化）环己二烯酮。由于钌具有快速单电子转移的能力，氧化选择性地进行。这种仿生氧化反应对于获得用于确认药物和相关化合物安全性所需的代谢化合物非常有用。通常，通过这种仿生氧化反应很容易获得雌性激素雌酮的第一种代谢化合物。所得的 4-（叔丁基过氧）环己二烯酮是通用的合成中间体，可通过酸催化剂处理转化为 2-取代的 1,4-苯醌。酸促进重排和 Diels-Alder 反应为稠环化合物的合成提供了新的策略，如萘醌和蒽醌衍生物，来自容易获得的酚类。非天然的 1,4-二乙酰氧基甾体骨架是通过雌酮氧化和锌介导的迁移获得的。维生素 K3 是从对甲酚选择性合成的，总产率为 79%，分 4 个步骤，合成包括钌催化氧化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100740
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基过氧化氢 、 丁香酚 在 tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 作用下， 以 苯 为溶剂， 以54%的产率得到4-allyl-4-(tert-butylperoxy)-2-methoxy-2,5-cyclohexadien-1-one
  参考文献：
  名称：

  钌催化苯酚氧化脱芳构化为 4-（叔丁基过氧）环己二烯酮：从对取代苯酚合成 2-取代醌

  摘要：

  用叔丁基氢过氧化物在钌催化下氧化苯酚有效地得到相应的 4-（叔丁基过氧化）环己二烯酮。由于钌具有快速单电子转移的能力，氧化选择性地进行。这种仿生氧化反应对于获得用于确认药物和相关化合物安全性所需的代谢化合物非常有用。通常，通过这种仿生氧化反应很容易获得雌性激素雌酮的第一种代谢化合物。所得的 4-（叔丁基过氧）环己二烯酮是通用的合成中间体，可通过酸催化剂处理转化为 2-取代的 1,4-苯醌。酸促进重排和 Diels-Alder 反应为稠环化合物的合成提供了新的策略，如萘醌和蒽醌衍生物，来自容易获得的酚类。非天然的 1,4-二乙酰氧基甾体骨架是通过雌酮氧化和锌介导的迁移获得的。维生素 K3 是从对甲酚选择性合成的，总产率为 79%，分 4 个步骤，合成包括钌催化氧化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100740

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Oxidation of Phenols with Alkyl Hydroperoxides. A Novel, Facile Route to 2-Substituted Quinones
  作者：Shun-Ichi Murahashi、Takeshi Naota、Noriko Miyaguchi、Shinji Noda

  DOI：10.1021/ja954009q

  日期：1996.1.1
• Ruthenium-Catalyzed Oxidative Dearomatization of Phenols to 4-(tert-Butylperoxy)cyclohexadienones: Synthesis of 2-Substituted Quinones from p-Substituted Phenols
  作者：Shun-Ichi Murahashi、Noriko Miyaguchi、Shinji Noda、Takeshi Naota、Akiko Fujii、Yasutaka Inubushi、Naruyoshi Komiya

  DOI：10.1002/ejoc.201100740

  日期：2011.9

  The ruthenium-catalyzed oxidation of phenols with tert-butylhydroperoxide efficiently gives the corresponding 4-(tert-butylperoxy)cyclohexadienones. The oxidation proceeds selectively because of ruthenium's ability for rapid single-electron transfer. This biomimetic oxidation reaction is highly useful to obtain the metabolic compounds desired for confirming the safety of medicines and related compounds

  用叔丁基氢过氧化物在钌催化下氧化苯酚有效地得到相应的 4-（叔丁基过氧化）环己二烯酮。由于钌具有快速单电子转移的能力，氧化选择性地进行。这种仿生氧化反应对于获得用于确认药物和相关化合物安全性所需的代谢化合物非常有用。通常，通过这种仿生氧化反应很容易获得雌性激素雌酮的第一种代谢化合物。所得的 4-（叔丁基过氧）环己二烯酮是通用的合成中间体，可通过酸催化剂处理转化为 2-取代的 1,4-苯醌。酸促进重排和 Diels-Alder 反应为稠环化合物的合成提供了新的策略，如萘醌和蒽醌衍生物，来自容易获得的酚类。非天然的 1,4-二乙酰氧基甾体骨架是通过雌酮氧化和锌介导的迁移获得的。维生素 K3 是从对甲酚选择性合成的，总产率为 79%，分 4 个步骤，合成包括钌催化氧化。