D-(3-13C)glucose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: D-(3-13C)glucose
• 英文别名: D-[3-13C]glucose；(3R,4S,5S,6R)-6-(hydroxymethyl)(413C)oxane-2,3,4,5-tetrol
• 化学式: C₆H₁₂O₆
• 分子量: 181.147
• InChiKey: WQZGKKKJIJFFOK-UTTRQBQKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  D-(3-13C)glucose 在 高氯酸 、 水 、 三溴化磷 、 silver carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Methyl 4-O-methyl-β-D-ribo-hex-3-ulopyranoside-1-13C and Methyl 4-O-methyl-β-D-ribo-hex-3-ulopyranoside-3-13C as Fragment Analogues of Oxidized Cellulose Units

  摘要：

  我们分别从市售的 1-13C-D 葡萄糖（14.7%）和 3-13C-D 葡萄糖（6.3%）开始，通过 10 个线性步骤合成了纤维素材料中氧化的脱氢葡萄糖单元的模型化合物，这些化合物在特定位置上带有 13C 同位素标记。为确保高产率，事先用非标记材料对合成路线进行了优化。标记化合物可用于纤维素的发色团形成、黄变、亮度还原和老化研究。

  DOI：

  10.2174/157017810791112478

文献信息

• Chemoenzymatic Assembly of Isotopically Labeled Folates
  作者：Antonio Angelastro、William M. Dawson、Louis Y. P. Luk、E. Joel Loveridge、Rudolf K. Allemann

  DOI：10.1021/jacs.7b06358

  日期：2017.9.20

  diverse functions in life, but an efficient and easy scheme for their in vitro synthesis is not available. Here we report a chemoenzymatic 14-step, one-pot synthesis that can be used to generate 13C- and 15N-labeled dihydrofolates (H2F) from glucose, guanine, and p-aminobenzoyl-l-glutamic acid. This synthesis stands out from previous approaches to produce H2F in that the average yield of each step is

  含蝶呤的天然产物在生命中具有多种功能，但目前尚无有效且简便的体外合成方案。在这里，我们报告了一种化学酶促 14 步、一锅合成，可用于从葡萄糖、鸟嘌呤和对氨基苯甲酰-l-谷氨酸生成 13C 和 15N 标记的二氢叶酸 (H2F)。这种合成与以前的 H2F 生产方法相比，每一步的平均产率都超过 91%，并且只需要一个纯化步骤。一锅反应的使用使我们能够克服合成过程中各个步骤的潜在问题。标记二氢叶酸的可用性允许测量由药物靶标二氢叶酸还原酶催化的反应的重原子同位素效应，并确定 H2F 的 N5 质子化和氢化物转移到 C6 以逐步机制发生。这种化学酶促蝶呤合成可用于高效生产其他叶酸和一系列其他天然化合物，可用于营养、医学和细胞生物学研究。
• Gas-Phase Intercluster Thiyl-Radical Induced C–H Bond Homolysis Selectively Forms Sugar C2-Radical Cations of Methyl D-Glucopyranoside: Isotopic Labeling Studies and Cleavage Reactions
  作者：Sandra Osburn、Gaetano Speciale、Spencer J. Williams、Richard A. J. O’Hair

  DOI：10.1007/s13361-017-1667-2

  日期：2017.7.1

  exchangeable OH and NH protons with deuterons reveals that the sugar radical cation is formed in a process involving abstraction of a hydrogen atom from a C-H bond of the sugar coupled with proton transfer to the sugar, to form [M - H• + D+]. Investigation of this process using individual C-D labeled sugars reveals that the main site of H/D abstraction is the C2 position, since only the C2-deuterium

  一组甲基D-吡喃葡萄糖苷的同位素异构体与多级质谱实验结合使用，以确定通过最近开发的“生物启发”方法形成的糖自由基阳离子的自由基位点和裂解反应。在CID（MS2）的第一阶段，糖和S-亚硝基半胱胺[H3NCH2CH2SNO + M] +之间的质子化非共价复合物的碰撞诱导解离（CID）通过键均解释放硫代自由基，得到非共价自由基阳离子，[H3NCH2CH2S•+ M] +。该自由基阳离子复合物的CID（MS3）导致非共价复合物解离，生成糖自由基阳离子。用氘核取代所有可交换的OH和NH质子表明，糖自由基阳离子是在一个过程中形成的，该过程涉及从糖的CH键中夺取氢原子，然后将质子转移到糖中，从而形成[M-H•+ D +]。使用单个CD标记的糖对此过程进行的研究表明，H / D提取的主要位点是C2位置，因为只有C2氘标记的糖会产生占主导地位的[M-D•+ H +]产物离子。通过另一阶段的CID（MS4）研究了二糖糖基阳离子[M-H•+
• Isotope Probing of the UDP-Apiose/UDP-Xylose Synthase Reaction: Evidence of a Mechanism via a Coupled Oxidation and Aldol Cleavage
  作者：Thomas Eixelsberger、Doroteja Horvat、Alexander Gutmann、Hansjörg Weber、Bernd Nidetzky

  DOI：10.1002/anie.201609288

  日期：2017.2.20

  initiating step of pyranoside-to-furanoside conversion, did not give the corresponding Api product. Kinetic isotope effects (KIEs) support an UAXS mechanism in which substrate oxidation by enzyme-NAD+ and retro-aldol sugar ring-opening occur coupled in a single rate-limiting step leading to decarboxylation. Rearrangement and ring-contracting aldol addition in an open-chain intermediate then give the UDP-Api

  C分支糖d-apiose（Api）对植物细胞壁发育至关重要。酶催化的脱羧/吡喃糖苷环收缩反应从UDP-α-d-葡萄糖醛酸（UDP-GlcA）到Api前体UDP-α-d-apiose（UDP-Api）。我们检查了具有站点选择性2 H标记和脱氧底物的UDP-Api /UDP-α-d-木糖合酶（UAXS）的机制。防止C-2 / C-3羟醛裂解的类似的UDP-2-脱氧-GlcA类似物，可能是吡喃糖苷向呋喃糖苷转化的起始步骤，但未提供相应的Api产物。动力学同位素效应（KIE）支持UAXS机制，其中通过酶NAD +和逆醛醇糖开环发生的底物氧化发生在导致脱羧的单个限速步骤中。
• (13C)Substituted sucrose: 13C1H and 13C13C spin
  作者：Jennifer M. Duker、Anthony S. Serianni

  DOI：10.1016/0008-6215(93)84096-o

  日期：1993.11

  C-1, C-2, C-3, and C-6 of the fructofuranosyl ring. 1H (500 MHz) and 13C (75 and 125 MHz) NMR spectra of 1-3 have been obtained, yielding 1H-1H, 13C-1H, and 13C-13C spin coupling constants that were used to assess furanose ring and glycoside bond conformations in aqueous (2H2O) solution. Results show that the conformational mobility of the furanosyl ring in 3 is altered when incorporated into 1. Furthermore

  蔗糖（β-D-果糖呋喃糖基α-D-吡喃葡糖苷，1），甲基α-D-果糖呋喃糖苷（2）和甲基β-D-果糖呋喃糖苷（3）已通过化学和/或酶法制备，具有单个位点果糖呋喃糖基环的C-1，C-2，C-3和C-6处的13C取代。已获得1-3的1H（500 MHz）和13C（75和125 MHz）NMR谱图，得到1H-1H，13C-1H和13C-13C自旋耦合常数，用于评估呋喃糖环和糖苷键的构象在（2H2O）水溶液中。结果表明，将呋喃糖基环3中的构象迁移率引入1时会改变。此外，糖苷键上的13C-13C和13C-1H自旋偶合表明psi扭转角不同于晶体中观察到的psi扭转角（phi看起来相似）。外消旋体效应的强度和溶液中氢键之间的相互作用可能部分归因于1的明显构象柔韧性。此外，已经将2和3中的自旋偶合与先前在α-D-苏式中测得的自旋偶合进行了比较。 -戊呋喃糖（4）和β-D-苏-戊呋喃糖（5）分别用作研究糖基
• Mechanism of Brønsted Acid-Catalyzed Glucose Dehydration
  作者：Liu Yang、George Tsilomelekis、Stavros Caratzoulas、Dionisios G. Vlachos

  DOI：10.1002/cssc.201403264

  日期：2015.4.24

  the rate‐limiting step is the first dehydration of protonated glucose and that the majority of glucose is consumed through the HMF intermediate. We introduce a combination of 1) automatic mechanism generation with isotopic tracing experiments and 2) elementary reaction flux analysis of important paths with NMR spectroscopy and kinetic experiments to assess mechanisms. We find that the excess formic acid

  我们介绍了第一个基于DFT的微动力学模型，用于布朗斯台德酸催化的葡萄糖向葡萄糖转化为5-羟甲基糠醛（HMF），乙酰丙酸（LA）和甲酸（FA）的转化，并主要在低转化率下进行动力学和同位素示踪NMR光谱分析。我们揭示葡萄糖通过循环路径脱水。我们的建模结果与动力学数据非常吻合，表明限速步骤是质子化葡萄糖的首次脱水，并且大部分葡萄糖是通过HMF中间体消耗的。我们介绍了1）结合同位素示踪实验自动生成机理，以及2）利用NMR光谱学和动力学实验对重要路径进行基本反应通量分析以评估机理的方法。我们发现过量的甲酸，