2-(bromomethyl)-1-oxaspiro[2.5]octane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: 2-(bromomethyl)-1-oxaspiro[2.5]octane
• 化学式: C₈H₁₃BrO
• 分子量: 205.095
• InChiKey: JCRKDWXBYMAXRN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(bromomethyl)-1-oxaspiro[2.5]octane 在 titanocene(IV) mesylate 、 sodium hydride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (2S,4S)-4-Cyclohexyl-2-phenyl-[1,3]dioxolane
  参考文献：
  名称：

  还原条件下的氧化：钛茂茂（III）催化从纯正醚到具有完美原子经济的缩醛

  摘要：

  此处描述的是钛茂金属催化的反应，分别由苄基醚和苄基胺与侧链环氧化合物合成乙缩醛和半缩醛。反应通过单电子步骤催化进行。氧化加成包括环氧化物开口。H原子转移可生成苄基自由基，是自由基易位的步骤，而有机金属氧的反弹则是还原性的消除。通过高水平色散校正的含隐溶剂化混合功能DFT研究了反应机理。通过高效的CREST程序搜索低能构象空间。立体选择性由最低的苄基自由基结构推导而来，其构象由钛茂催化剂与底物的芳基之间的超共轭相互作用和空间相互作用控制。一个有趣的机理方面是苄基中心的氧化在还原条件下发生。

  DOI：

  10.1002/anie.202013561
• 作为产物：
  描述：

  1-乙烯基环己醇 在 溴 、 potassium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 70.0h， 以10%的产率得到2-(bromomethyl)-1-oxaspiro[2.5]octane
  参考文献：
  名称：

  还原条件下的氧化：钛茂茂（III）催化从纯正醚到具有完美原子经济的缩醛

  摘要：

  此处描述的是钛茂金属催化的反应，分别由苄基醚和苄基胺与侧链环氧化合物合成乙缩醛和半缩醛。反应通过单电子步骤催化进行。氧化加成包括环氧化物开口。H原子转移可生成苄基自由基，是自由基易位的步骤，而有机金属氧的反弹则是还原性的消除。通过高水平色散校正的含隐溶剂化混合功能DFT研究了反应机理。通过高效的CREST程序搜索低能构象空间。立体选择性由最低的苄基自由基结构推导而来，其构象由钛茂催化剂与底物的芳基之间的超共轭相互作用和空间相互作用控制。一个有趣的机理方面是苄基中心的氧化在还原条件下发生。

  DOI：

  10.1002/anie.202013561

文献信息

• Nasarow; Achrem, Zhurnal Obshchei Khimii, 1956, vol. 26, p. 1186,1198; engl. Ausg. S. 1343, 1353
  作者：Nasarow、Achrem

  DOI：——

  日期：——
• Novel Enantioselective Synthesis of 1,3-Butadien-2-ylmethanols via Tandem Alkylbromide-epoxide Vinylations Using Dimethylsulfonium Methylide
  作者：Lilian Alcaraz、Katherine Cox、Andrew P. Cridland、Elizabeth Kinchin、James Morris、Stewart P. Thompson

  DOI：10.1021/ol0502329

  日期：2005.3.1

  The treatment of chiral trans-disubstituted and trisubstituted 2,3-epoxy-1-bromides with an excess of dimethylsulfonium methylide 1 affords the corresponding 1,3-butadien-2-ylmethanols in good to excellent yields via a double one-carbon homologation.
• Oxidation Under Reductive Conditions: From Benzylic Ethers to Acetals with Perfect Atom‐Economy by Titanocene(III) Catalysis
  作者：Pierre Funk、Ruben B. Richrath、Fabian Bohle、Stefan Grimme、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1002/anie.202013561

  日期：2021.3

  oxygen rebound as a reductive elimination. The reaction mechanism was studied by high‐level dispersion corrected hybrid functional DFT with implicit solvation. The low‐energy conformational space was searched by the efficient CREST program. The stereoselectivity was deduced from the lowest lying benzylic radical structures and their conformations are controlled by hyperconjugative interactions and steric

  此处描述的是钛茂金属催化的反应，分别由苄基醚和苄基胺与侧链环氧化合物合成乙缩醛和半缩醛。反应通过单电子步骤催化进行。氧化加成包括环氧化物开口。H原子转移可生成苄基自由基，是自由基易位的步骤，而有机金属氧的反弹则是还原性的消除。通过高水平色散校正的含隐溶剂化混合功能DFT研究了反应机理。通过高效的CREST程序搜索低能构象空间。立体选择性由最低的苄基自由基结构推导而来，其构象由钛茂催化剂与底物的芳基之间的超共轭相互作用和空间相互作用控制。一个有趣的机理方面是苄基中心的氧化在还原条件下发生。