O-methylcinchonidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: O-methylcinchonidine
• 英文别名: methoxycinchonidine；cinconidine；4-[(R)-[(2S,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-methoxymethyl]quinoline
• 化学式: C₂₀H₂₄N₂O
• 分子量: 308.423
• InChiKey: BUZAHBWMSWROCO-HZVDNRATSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  25.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-双三氟甲基苄基溴 、 O-methylcinchonidine 以 乙腈 为溶剂， 生成 N-(3,5-bis(trifluoromethyl)benzyl)-O-methylcinchonidinium bromide
  参考文献：
  名称：

  Development of a Phase-Transfer-Catalyzed, [2,3]-Wittig Rearrangement

  摘要：

  An investigation into the use of phase-transfer catalysis for the [2,3]-sigmatropic rearrangement of allyloxy carbonyl compounds is described. Initial studies focused on identifying viable substrate classes that would undergo selective [2,3]-rearrangement under phase-transfer catalysis. Under certain conditions, the [2,3]-sigmatropic rearrangement of allyloxy carbonyl compounds takes place in the presence of a phase-transfer agent, providing a rare example of a phase-transfer-catalyzed unimolecular reaction. In the course of this investigation, it was found that catalysis is dependent on several variables including base concentration, catalyst structure, and substrate lipophilicity. Preliminary testing of chiral, nonracemic phase-transfer catalysts has shown promising levels of enantioselectivity for future development.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01759
• 作为产物：
  描述：

  辛可尼丁 、 碘甲烷 在 potassium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以98%的产率得到O-methylcinchonidine
  参考文献：
  名称：

  使用铵叶立德的对醌甲基化物的对映选择性螺环丙烷化

  摘要：

  使用基于金鸡纳生物碱的手性铵叶立德允许对-醌甲基化物的第一个高度对映选择性和广泛适用的螺环丙烷化反应。该策略为手性螺[2.5]octa-4,7-dien-6-one 骨架提供了一个简单的方案，这是重要的生物活性分子中经常发现的结构基序。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00869
• 作为试剂：
  描述：

  丙酮腈 、 tert-butyl phenylglyoxylate 在 甲醇 、 O-methylcinchonidine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 Tert-butyl 2-cyano-2-hydroxy-2-phenylacetate 、 tert-butyl 2-acetoxy-2-cyano-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  手性路易斯碱催化α-氧代酯的对映选择性乙酰氰化

  摘要：

  在催化量的手性碱的存在下，乙酰氰与苯甲酰甲酸烷基酯和2-氧代链烷酸酯加成以一步得到对映体富集的酰化氰醇。反应我...

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900055

文献信息

• Enantioselective Spirocyclopropanation of <i>para</i>-Quinone Methides Using Ammonium Ylides
  作者：Lukas Roiser、Mario Waser

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00869

  日期：2017.5.5

  The use of Cinchona alkaloid-based chiral ammonium ylides allows for the first highly enantioselective and broadly applicable spirocyclopropanation reactions of para-quinone methides. This strategy provides a straightforward protocol toward the chiral spiro[2.5]octa-4,7-dien-6-one skeleton, which is a frequently found structural motif in important biologically active molecules.

  使用基于金鸡纳生物碱的手性铵叶立德允许对-醌甲基化物的第一个高度对映选择性和广泛适用的螺环丙烷化反应。该策略为手性螺[2.5]octa-4,7-dien-6-one 骨架提供了一个简单的方案，这是重要的生物活性分子中经常发现的结构基序。
• The First and Second <i>Cinchona</i> Rearrangement. Two Fundamental Transformations of Alkaloid Chemistry
  作者：M. Heiko Franz、Stefanie Röper、Rudolf Wartchow、H. M. R. Hoffmann

  DOI：10.1021/jo030363s

  日期：2004.4.1

  Stereochemistry, products, and driving forces of the “first and second Cinchona rearrangement” have been investigated and a unified theory is presented. The first cage expansion affords [3.2.2]azabicyclic α-amino ether and is formulated via a configurationally stable bridgehead iminium ion and quasiequatorial nucleophilic attack. The second cage expansion affords β-functionalized [3.2.2]azabicycles

  研究了“第一和第二次金鸡纳重排”的立体化学，产物和驱动力，并提出了统一的理论。第一次笼扩展提供了[3.2.2]氮杂双环α-氨基醚，并通过构型稳定的桥头亚胺离子和准四亲核攻击进行配制。第二个笼扩展提供了β-官能化的[3.2.2]氮杂双环。在这种情况下，假定存在非经典的氮桥阳离子，以说明保持构型和保持架扩展的潜在可逆性。第二种重新排列因所谓的肚带而受到青睐在三氟乙醇中的碱（6'-R = H）。在所有情况下，立体电子因素，C9处的电子需求，基态构型和溶剂类型都是至关重要的。描述了从9- nat前体制备9-表位构型的金鸡纳生物碱的两步方案。
• Enantioselective Hydrogenation of α,β-Unsaturated Carboxylic Acids over Cinchonidine Modified Palladium: Nature of Modifier–Reactant Interaction
  作者：K. Borszeky、T. Bürgi、Z. Zhaohui、T. Mallat、A. Baiker

  DOI：10.1006/jcat.1999.2584

  日期：1999.10

  The mechanism of enantiodifferentiation in the hydrogenation of alkenoic acids over cinchona-modified Pd has been investigated using the tiglic acid → 2-methyl-butanoic acid transformation as test reaction. Application of simple derivatives of cinchonidine, modified at the (C-9)–OH and/or the quinuclidine nitrogen, proved that both functional groups are involved in the enantiodiscriminating step. Addition

  以钛酸→2-甲基丁酸转化为测试反应，研究了金鸡纳修饰的Pd上链烯酸加氢中对映异构化的机理。应用在（C-9）-OH和/或喹核苷氮上修饰的辛可尼定的简单衍生物，证明这两个官能团均参与对映异构步骤。在氢化之前，将强碱（1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯，DBU）添加到叔丁酸中表明，一个辛可尼定分子与金属表面上的叔丁酸二聚体相互作用。从头算就证实了通过氢键稳定的，受能量支持的酸性二聚体-可可宁中间体的存在，该中间体涉及可可宁的OH和奎宁环氮。
• Highly enantioselective synthesis of isoxazoline N-oxides
  作者：Chun-Yin Zhu、Xian-Ming Deng、Xiu-Li Sun、Jun-Cheng Zheng、Yong Tang

  DOI：10.1039/b716468h

  日期：——

  The reaction of cinchonidine (cinchonine)-derived ammonium salts with nitroolefins in the presence of Cs2CO3 to afford optically active isoxazoline N-oxides with excellent ee and high de values has been developed.

  在Cs2CO3的存在下，辛可尼定（辛可宁）衍生的铵盐与硝基烯烃的反应已得到具有良好ee和高de值的光学活性异恶唑啉N-氧化物。
• [EN] PROCESS FOR PREPARING DIASTEREOMERICALLY ENRICHED PHOSPHORAMIDATE DERIVATIVES OF NUCLEOSIDE COMPOUNDS FOR TREATMENT OF VIRAL INFECTIONS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE DÉRIVÉS DE PHOSPHORAMIDATES ENRICHIS EN DIASTÉRÉO-ISOMÈRES DE COMPOSÉS DE NUCLÉOSIDES, DESTINÉS AU TRAITEMENT D'INFECTIONS VIRALES
  申请人：BRISTOL MYERS SQUIBB CO

  公开号：WO2014008236A1

  公开（公告）日：2014-01-09

  The present invention is directed to a process for preparing diastereomerically enriched nucleoside phosphoramidates having the formula I:

  本发明涉及一种制备具有化学式I的对映异构体富集的核苷磷酰胺酯的方法。