乙基6,6-二甲基-5-氧代-庚酸酯 | 569685-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 乙基6,6-二甲基-5-氧代-庚酸酯
• 英文名称: ethyl 6,6-dimethyl-5-oxoheptanoate
• CAS: 569685-78-5
• 化学式: C₁₁H₂₀O₃
• 分子量: 200.278
• InChiKey: RXCGRTUSZXCZBY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (C4H9)3SnOC(t-C4H9)CH2 、 丙烯酸乙酯 在 四丁基溴化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以70%的产率得到乙基6,6-二甲基-5-氧代-庚酸酯
  参考文献：
  名称：

  四丁基溴化铵催化的 α,β-不饱和酯与甲硅烷基酮烯醇化物的迈克尔加成反应及反应过程的从头理论研究

  摘要：

  在催化量的溴化四丁基铵 (Bu(4)NBr) 存在下完成甲锡基酮烯醇化物到 α，β-不饱和酯的迈克尔加成。使用烯醇锂或烯醇甲硅烷与催化剂 (TiCl(4) 或 Bu(4)NF) 的其他典型系统未能提供所需的产品。溴化物阴离子从 Bu(4)NBr 坐标到烯醇中的锡中心，以加速共轭添加，其中生成了五个配位的锡物种。溴化物阴离子的配位显着提高了烯醇化锡的 HOMO 水平并增强了其亲核性。共轭加成提供中间体迈克尔加合物，其具有酯烯醇化物部分，加合物通过酮-烯醇互变异构立即转化为α-甲锡烷基γ-酮酯。该步骤有助于稳定产物体系并导致热力学有利的反应过程。从头算计算表明，使用溴化物阴离子的反应的活化能低于不使用溴化物阴离子的反应的活化能。任一反应过程中的过渡态都具有线性结构，而不是环状结构。该系统可应用于各种锡烯醇化物和 α,β-不饱和羰基化合物，包括烯酸酯、烯酮和不饱和酰胺。

  DOI：

  10.1021/ja028853+