dimethyl (2R,3S)-2-formyl-3-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl (2R,3S)-2-formyl-3-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: (2R,3S)-dimethyl 2-formyl-3-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 化学式: C₁₄H₁₄O₅
• 分子量: 262.262
• InChiKey: YLNMXDNSTAJDTC-GHMZBOCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (2R,3S)-2-formyl-3-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 aluminium(III) triflate 、 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 methyl 5-benzyl-4-oxo-1,3-diphenylhexahydro-1H-furo[3,4-c]pyrrole-3a-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸与芳族醛和醛亚胺催化γ-丁内酰胺融合的供体-受体环丙烷的[3 + 2]环

  摘要：

  合成了新型的γ-丁内酰胺稠合的环丙烷，它们在路易斯酸催化下与醛或醛亚胺在[3 + 2]环合中表现出高反应活性，从而以高度非对映选择性和对映体特异性方式提供了多个相邻的立体中心的γ-丁内酰胺稠合的四氢呋喃/吡咯烷。 。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000818
• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 、 溴丙二酸二甲酯 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以93 %的产率得到dimethyl (2R,3S)-2-formyl-3-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用活化环丙基甲醇的 5-endo-tet 型环化和反应机理的合成支持不对称全合成生物活性木脂酰胺

  摘要：

  完成了具有高对映体过量的生物活性木脂酰胺的第一次对映选择性全合成。关键的合成步骤包括有机催化对映选择性环丙烷化和路易斯酸介导的手性转移 5 -endo-tet型 D-A 环丙基甲醇的环化反应，其具有非常高水平的立体诱导。基于获得的实验证据，提出了关键的5 -endo-tet型环化的可行机制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200563

文献信息

• Organocatalytic Enantioselective Continuous-Flow Cyclopropanation
  作者：Patricia Llanes、Carles Rodríguez-Escrich、Sonia Sayalero、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03156

  日期：2016.12.16

  A set of six solid-supported diarylprolinol catalysts (varying on the anchoring strategy and the type of polymeric support) has been prepared and applied to the enantioselective cyclopropanation reaction. The selected candidate allows implementation of a long flow experiment (48 h) and generates a library of 12 cyclopropanes by sequential flow experiments. The mildness and utility of the method have

  已经制备了一组六种固体负载的二芳基脯氨醇催化剂（根据固定策略和聚合物载体的类型而异），并将其应用于对映选择性环丙烷化反应。选定的候选对象允许执行长流实验（48小时），并通过顺序流实验生成12个环丙烷的库。该方法的温和性和实用性使得能够进行伸缩过程，其中将流出物直接用于维蒂希（Wittig）流动反应中。
• Organocatalytic Enantioselective Cascade Michael-Alkylation Reactions:  Synthesis of Chiral Cyclopropanes and Investigation of Unexpected Organocatalyzed Stereoselective Ring Opening of Cyclopropanes
  作者：Hexin Xie、Liansuo Zu、Hao Li、Jian Wang、Wei Wang

  DOI：10.1021/ja073262a

  日期：2007.9.1

  development of efficient methods for the facile construction of important molecular architectures is a central goal in organic synthesis. An unprecedented organocatalytic asymmetric cascade Michael-alkylation reaction of alpha,beta-unsaturated aldehydes with bromomalonates has been developed. The process, efficiently catalyzed by chiral diphenylprolinol TMS ether in the presence of base 2,6-lutidine, serves

  开发用于轻松构建重要分子结构的有效方法是有机合成的中心目标。α，β-不饱和醛与溴丙二酸酯的前所未有的有机催化不对称级联迈克尔烷基化反应已被开发出来。该过程由手性二苯基脯氨醇 TMS 醚在碱 2,6-二甲基吡啶存在下有效催化，是制备具有高水平对映选择性和非对映选择性的合成和生物学上重要的环丙烷的有力方法。值得注意的是，级联过程的强大之处在于其在一次操作中高效生产两个新的 CC 键、两个新的立体中心和一个季碳中心，否则传统策略难以实现。而且，取决于反应条件的产物形成的性质进一步强调了级联过程的美妙。随着碱从对环丙烷化有效的 2,6-二甲基吡啶（1.1 equiv）到 NaOAc（4.0 equiv）的交替，环丙烷的自发开环发生导致立体选择性（E）α-取代丙二酸酯α,β-不饱和醛。通过实验研究提出并验证了一种可能的反应机制，涉及迈克尔-烷基化-逆-迈克尔途径。这项研究代表了有机催化剂促进环丙烷开
• Properties and Reactivity of Conformationally Constrained Bicyclic Diarylprolinol Silyl Ethers as Organocatalysts
  作者：Marco Lombardo、Lucia Cerisoli、Elisabetta Manoni、Elisa Montroni、Arianna Quintavalla、Claudio Trombini

  DOI：10.1002/ejoc.201402732

  日期：2014.9

  Bicyclic silyl ether derivatives 1, which are derived from simple chemical manipulations of trans-4-L-hydroxyproline, were recently proposed, by us, as conformationally constrained analogues of Jorgensen–Hayashi's catalysts 2. Despite the structural similarities, 1 displays remarkable performance in iminium chemistry with respect to 2, but much lower reactivity in enamine chemistry. The peculiar structural

  双环甲硅烷基醚衍生物 1 衍生自反式-4-L-羟脯氨酸的简单化学操作，最近由我们提出，作为 Jorgensen-Hayashi 催化剂 2 的构象受限类似物。 尽管结构相似，1 在亚胺化学相对于 2，但在烯胺化学中的反应性要低得多。1 的特殊结构特征赋予 Jorgensen-Hayashi 催化剂和 MacMillan 咪唑烷酮之间的反应模式。
• Stereoselective oxy-homo-Michael reactions of enantioenriched bicyclic donor–acceptor cyclopropanes to afford optically active trans-α,β-disubstituted γ-butyrolactones possessing three serial chiral centers
  作者：Seijiro Takada、Kiitsu Iwata、Toshihide Yubune、Yoshinori Nishii

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.04.076

  日期：2016.6

  carboxylic acid to optically active bicyclic donor–acceptor cyclopropanes such as (1S,5R,6S)-6-aryl-1-methoxycarbonyl-3-oxabicyclo[3,1,0]hexan-2-ones proceeded to give trans-α,β-disubstituted γ-butyrolactones, which possess three serial chiral centers, in good to high yields with excellent dr and ee. Increasing the loading of alcohols to two equivalents improved the diastereoselectivity in the reactions

  在光学活性双环供体-受体环丙烷（例如（1S，5R，6S）-6-芳基-1-甲氧基羰基-3-氧杂双环[3， 1,0]己-2-酮继续以高至高收率和优异的d​​r和ee生成具有三个连续手性中心的反式-α，β-二取代γ-丁内酯。将醇的负载量增加至两个当量可改善带有烷氧基取代的芳基的双环内酯反应中的非对映选择性。根据结果​​，我们提出了包括S N在内的OHM反应的合理机制。2'-样亲核试剂的添加。本方法可以为包括各种天然木脂体内酯在内的反式-α，β-二取代的γ-丁内酯的不对称合成提供新途径。
• Catalytic Hydrogenolysis of Enantioenriched Donor-Acceptor Cyclopropanes Using H₂ and Palladium on Charcoal
  作者：Yoshitomo Sone、Yumi Kimura、Ryotaro Ota、Takehito Mochizuki、Junki Ito、Yoshinori Nishii

  DOI：10.1002/ejoc.201700345

  日期：2017.5.18

  (D–A) cyclopropanes using H2 (1 atm) and a catalytic amount of palladium on charcoal gave trans-α-alkoxycarbonyl-β-benzyl-γ-lactones or β-substituted γ-aryl-α,α-diesters with high enantiomeric excess. The reaction was also used as a key step in the asymmetric total synthesis of yatein with high ee and excellent dr. This demonstrates the utility of this new protocol for the asymmetric synthesis of trans-α

  使用 H2 (1 atm) 和催化量的钯炭氢解对映体富集的供体 - 受体（D-A）环丙烷，得到反式-α-烷氧基羰基-β-苄基-γ-内酯或β-取代的γ-芳基-α , α-二酯具有高对映体过量。该反应也被用作高ee和优异dr的yatein不对称全合成的关键步骤。这证明了这种新协议在反式-α,β-二取代 γ-丁内酯的不对称合成中的效用。在这些条件下，在 β 位含有吸电子基团的 D-A 环丙烷不易发生氢解反应。使用 D2 代替 H2 的 D-A 环丙烷的还原开环产生相应的单氘化产物。