N-(4-chlorobenzyl)-1,1-diphenylmethanimine | 56542-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-chlorobenzyl)-1,1-diphenylmethanimine
• 英文别名: N-[(4-Chlorophenyl)methyl]-1,1-diphenylmethanimine；N-[(4-chlorophenyl)methyl]-1,1-diphenylmethanimine
• CAS: 56542-87-1
• 化学式: C₂₀H₁₆ClN
• 分子量: 305.807
• InChiKey: XACBROIKVDKLFN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.38
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-chlorobenzyl)-1,1-diphenylmethanimine 在 盐酸 、 palladium diacetate 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4,6-二(二苯基膦)吩嗪 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4-氯二苯甲胺盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  二芳基甲基胺的合成钯催化1,1,3-三芳基-2-氮杂烯丙基阴离子的区域选择性芳基化。

  摘要：

  由于二芳基甲胺在药物化学中的盛行，引起了人们的极大兴趣。结果，需要用于其合成的新方法。在这里，我们报告了一种通用的协议，用于合成二芳基甲胺衍生物，涉及钯催化的芳基化生成的2-氮杂烯丙基阴离子中间体的芳基化反应。2-氮杂烯丙基阴离子是通过容易获得的醛亚胺和酮亚胺前体的可逆去质子化而生成的。重要的是，芳基化的亚胺和酮亚胺产物在反应条件下不进行异构化。还成功进行了芳基化的放大和所得产物的水解以提供二芳基甲胺。

  DOI：

  10.1039/c3sc53526f
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲酮 、 对氯苄胺 在 titanium(IV) isopropylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以94%的产率得到N-(4-chlorobenzyl)-1,1-diphenylmethanimine
  参考文献：
  名称：

  亚胺的可见光介导的Uppolung反应性：与Cy 2 NMe和水的Ketimine还原

  摘要：

  证明了由光氧化还原催化介导的亚胺的新型碳负离子反应性。可以通过从水中提取质子作为将苯甲酮酮亚胺还原为胺的关键步骤（高达98％的收率）来说明umpolung亚胺的反应性。使用D 2 O作为廉价的氘源（≥95％D比）将氘有效地引入胺中。探讨了这种异常转变的机制。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00778

文献信息

• Transition-metal-free chemo- and regioselective vinylation of azaallyls
  作者：Minyan Li、Osvaldo Gutierrez、Simon Berritt、Ana Pascual-Escudero、Ahmet Yeşilçimen、Xiaodong Yang、Javier Adrio、Georgia Huang、Eiko Nakamaru-Ogiso、Marisa C. Kozlowski、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1038/nchem.2760

  日期：2017.10

  regioselective coupling protocol between 3-aryl-substituted-1,1-diphenyl-2-azaallyl derivatives and vinyl bromides has been developed. This is the first transition-metal-free cross-coupling of azaallyls with vinyl bromide electrophiles and delivers allylic amines in excellent yields (up to 99%). This relatively simple and mild protocol offers a direct and practical strategy for the synthesis of high-value

  直接C（sp 3）–C（sp 2）在无过渡金属的条件下形成键，是传统过渡金属催化的交叉偶联反应的一种原子经济，价廉且对环境无害的替代方法。已经开发了3-芳基取代的1，1-二苯基-2-氮杂烯丙基衍生物与乙烯基溴化物之间的新的化学和区域选择性偶联方案。这是氮杂烯丙基铝与乙烯基溴化亲电试剂的第一个无过渡金属的交叉偶联，并以极高的收率（高达99％）提供烯丙基胺。这种相对简单和温和的方案为合成高价值的烯丙基胺结构单元提供了直接而实用的策略，不需要使用过渡金属，特殊的引发剂或光氧化还原催化剂。激进的时钟实验，电子顺磁共振研究和密度泛函理论计算指出了前所未有的与基底有关的耦合机理。此外，当对N-苄基二苯甲酮酮亚胺进行甲硅烷基酰胺处理，以支持去质子化时自由基物种的形成。本文概述的独特机制可以为无过渡金属的C-C键形成的新方法铺平道路。
• An Efficient Route to Isochromene Derivatives via Cascade Radical Cyclization and Radical‐Radical Coupling
  作者：Kaili Yu、Minyan Li、Guogang Deng、Chunxiang Liu、Jing Wang、Zhengfen Liu、Hongbin Zhang、Xiaodong Yang、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/adsc.201900497

  日期：2019.9.17

  synthesis is generally limited to cyclization of phenyl propargyl ether precursors under transition metal catalyzed conditions. Herein, we present a novel disconnection that rapidly constructs isochromene derivatives through a cascade radical cyclization strategy. Generation of aryl radicals by SET reduction of 2‐iodo benzyl allenyl ethers is followed by radical cyclization to construct the isochromene

  异色酮是存在于生物活性分子和天然产物中的重要药效团。它们的合成通常限于在过渡金属催化的条件下苯基炔丙基醚前体的环化。在这里，我们提出了一种新颖的断开连接，可以通过级联自由基环化策略快速构建异戊烯衍生物。通过SET还原2-碘苄基苄基烯基醚来生成芳基，然后进行自由基环化以构建异丙烯烯核心，并形成烯丙基。然后使烯丙基自由基与氮杂烯丙基自由基偶联，以良好至优异的产率得到产物。精心制作的2-碘苯基苯基炔丙基醚前体可用于构建带有各种官能团的异色酮。
• Visible-Light-Mediated Umpolung Reactivity of Imines: Ketimine Reductions with Cy₂NMe and Water
  作者：Rui Wang、Mengyue Ma、Xu Gong、Grace B. Panetti、Xinyuan Fan、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00778

  日期：2018.4.20

  carbanionic reactivity of imines mediated by photoredox catalysis is demonstrated. The umpolung imine reactivity is exemplified by proton abstraction from water as a key step in the reduction of benzophenone ketimines to amines (up to 98% yield). Deuterium is introduced into amines efficiently using D2O as an inexpensive deuterium source (≥95% D ratio). The mechanism of this unusual transformation

  证明了由光氧化还原催化介导的亚胺的新型碳负离子反应性。可以通过从水中提取质子作为将苯甲酮酮亚胺还原为胺的关键步骤（高达98％的收率）来说明umpolung亚胺的反应性。使用D 2 O作为廉价的氘源（≥95％D比）将氘有效地引入胺中。探讨了这种异常转变的机制。
• Transition-metal-free C(sp³)–H/C(sp³)–H dehydrogenative coupling of saturated heterocycles with <i>N</i>-benzyl imines
  作者：Zhengfen Liu、Minyan Li、Guogang Deng、Wanshi Wei、Ping Feng、Quanxing Zi、Tiantian Li、Hongbin Zhang、Xiaodong Yang、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1039/d0sc00031k

  日期：——

  A unique C(sp3)–H/C(sp3)–H dehydrocoupling of N-benzylimines with saturated heterocycles is described. Using super electron donor (SED) 2-azaallyl anions and aryl iodides as electron acceptors, single-electron-transfer (SET) generates an aryl radical. Hydrogen atom transfer (HAT) from saturated heterocycles or toluenes to the aryl radical generates alkyl radicals or benzylic radicals, respectively

  描述了N-苄亚胺与饱和杂环的独特 C(sp 3 )–H/C(sp 3 )–H 脱氢偶联。使用超级电子供体 (SED) 2-氮杂烯丙基阴离子和芳基碘化物作为电子受体，单电子转移 (SET) 生成芳基自由基。氢原子从饱和杂环或甲苯转移到芳基分别生成烷基或苄基。新形成的烷基和苄基与 2-氮杂烯丙基结合，形成新的 C-C 键。实验证据支持芳基自由基的关键氢抽象，这决定了自由基-自由基偶联反应的化学选择性。值得注意的是，该过程避免了使用传统的强氧化剂和过渡金属。
• 2-Azaallyl Anion Initiated Ring-Opening Polymerization of <i>N</i>-Sulfonyl Aziridines: One-Pot Synthesis of Primary Amine-Ended Telechelic Polyaziridines
  作者：Ying Wang、Ruhan Yang、Wenyi Luo、Zhunxuan Li、Zhen Zhang、Chuande Wu、Nikos Hadjichristidis

  DOI：10.1021/acs.macromol.9b00639

  日期：2019.5.28

  (KHMDS) in situ and used to initiate the ROP of aziridines leading to well-defined α-(Ph2C═N)-α′-aryl-ω-NH PAzs. Along with the diphenylketimine group (—N═C—Ph2), aryl functionalities, such as pyridine and triphenylphosphine moieties, can also be incorporated to the chain end. Chain extension has been applied for the synthesis of poly(N-sulfonyl aziridine)-block-poly(ε-caprolactone) (PAz-b-PCL) block

  使用容易获得2- azaallyl阴离子作为引发剂，明确定义的伯胺端遥爪聚氮丙啶的一锅法合成（α-NH 2个PAzs）已经通过的开环聚合（ROP）实现Ñ磺酰基吖丙啶接着diphenylketimine部分（-N = C-PH的水解2）。2-氮杂烯丙基阴离子是由二苯基酮亚胺或N- [芳基-亚甲基]-α-苯基苯甲胺与双（三甲基甲硅烷基）酰胺钾（KHMDS）的原位反应合成的，并用于引发氮丙啶的ROP，从而形成明确的α - （PH 2 C = N）- α'芳基ω-NH PAzs。随着diphenylketimine基（-N = C-PH 2），芳基官能团，例如吡啶和三苯基膦部分，也可以结合到链端。链延长已用于合成聚（Ñ磺酰氮丙啶） -嵌段-聚（ε -己内酯）（PAz- b由伯胺端基的利用率-PCL）嵌段共聚物作为引发位点为ε的ROP 2-己酸锡（SnOct 2）催化己内酯。利用这种合成方法，已经通