1-(2-(2-chloroethoxy)ethyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1-(2-(2-chloroethoxy)ethyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrazole
• 英文别名: 1-(2-(2-chloroethoxy)ethyl)-3,5-dimethyl-1-pyrazole；1-[2-(2-Chloro-ethoxy)-ethyl]-3,5-dimethyl-1H-pyrazole；1-[2-(2-chloroethoxy)ethyl]-3,5-dimethylpyrazole
• 化学式: C₉H₁₅ClN₂O
• 分子量: 202.684
• InChiKey: PCBUUPGQRUXOKI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  27
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-(2-chloroethoxy)ethyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrazole 在 氢氧化钾 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.5h， 以68%的产率得到3,5-Dimethyl-1-(2-vinyloxy-ethyl)-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of N-(2-vinyloxyethyl)pyrazoles

  摘要：

  研究了在相转移催化条件下吡唑与2,2′-二氯乙醚的烷基化反应。在190-200°C下，3(5)-甲基吡唑的单烷基化产物发生分子内环化反应，形成双环盐。还发现了N-[2-(2′-氯乙氧基)乙基]吡唑脱去氯化氢生成N-(2-乙烯氧基乙基)吡唑的条件。

  DOI：

  10.1007/s11176-005-0149-6
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基吡唑 、 二氯乙醚 在 sodium hydroxide 、 苄基三乙基氯化铵 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以85%的产率得到1-(2-(2-chloroethoxy)ethyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of N-(2-vinyloxyethyl)pyrazoles

  摘要：

  研究了在相转移催化条件下吡唑与2,2′-二氯乙醚的烷基化反应。在190-200°C下，3(5)-甲基吡唑的单烷基化产物发生分子内环化反应，形成双环盐。还发现了N-[2-(2′-氯乙氧基)乙基]吡唑脱去氯化氢生成N-(2-乙烯氧基乙基)吡唑的条件。

  DOI：

  10.1007/s11176-005-0149-6

文献信息

• Zwitterionic Ni(<scp>ii</scp>) complexes bearing pyrazolyl-ether-imidazolium ligands: synthesis, structural characterization and use in ethylene oligomerization
  作者：Ana H. D. P. S. Ulbrich、Jorge L. S. Milani、Thierry Roisnel、Jean-François Carpentier、Osvaldo L. Casagrande

  DOI：10.1039/c5nj01538c

  日期：——

  activity in ethylene oligomerization [TOF = 2100–29300 (mol C2H4)·(mol Ni−1 h−1)] with good selectivities for 1-butene (80.4–89.8 wt% of total products), which vary according to the ligand environment. Under biphasic conditions, the Ni3/[Bmim]·[AlCl4]/toluene catalytic system proved to be active for ethylene oligomerization with a TOF of 10700 (mol C2H4)·(mol Ni−1 h−1) and highly selective towards production

  一系列新的通式为NiCl 3（L）的四配位Ni（II）配合物（Ni1，L = 1-（2-（2-（2-甲基咪唑-乙氧基）乙基）-3,5-二甲基吡唑; Ni2，L = 1- （2-（1,2-二甲基咪唑-乙氧基）乙基）-吡唑; Ni3，L = 1-（2-（2-（1,2-二甲基咪唑-乙氧基）乙基）-3,5-二甲基吡唑; Ni4，L = 1-高产率地制备了（2-（2-正丁基咪唑并乙氧基）乙基）-3，5-二甲基吡唑。所有这些配合物均通过元素分析进行​​了表征，并对Ni1，Ni2和Ni3进行了X射线晶体学分析。在固态下，这些镍配合物是单体，吡唑基-醚-咪唑为单齿配体。咪唑鎓单元上的正电荷被与Ni（II）连接的第三氯离子提供的负电荷抵消，从而形成两性离子结构。在用甲基铝氧烷（MAO）或倍半氯化乙基铝（EASC）活化后，这些络合物在乙烯低聚[TOF = 2100–29 300（mol C 2 H 4）·（mol
• Nickel complexes supported by selenium-based tridentate ligands and their use as effective catalyst systems for ethylene dimerisation
  作者：Lucielle C. Dresch、Carlos H. Junges、Osvaldo de L. Casagrande、Rafael Stieler

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.12.025

  日期：2018.2

  THF/Et2O leads to the formation of a trimeric nickel complex, Ni2a·THF. X-ray crystallographic analyses of Ni2a·THF confirm the tridentate character of the SeˆOˆN ligand. Upon activation with methylaluminoxane (MAO), Ni1–Ni4 complexes showed moderate to good activities for ethylene oligomerisation (TOF = 4.3–25.7 × 103 (mol ethylene) (mol Ni)−1 h−1), giving predominantly 1-butene (89.2–94.3 wt.%) as the main

  通过使芳基硒烯基醚-吡唑基配体（L1 - L4）与NiBr反应，以良好的收率制备了一系列以硒基三齿配体为载体的溴化镍（II）配合物[NiBr 2（SeˆOˆN）]（Ni1 - Ni4）2（DME）（DME ＝ 1，2-二甲氧基乙烷）。所有复合物均通过红外光谱，元素分析和高分辨率质谱进行表征。Ni2在THF / Et 2 O中的结晶导致三聚体镍络合物Ni2a·THF的形成。Ni2a·THF的X射线晶体分析证实SeˆOˆN配体的三齿特征。经甲基铝氧烷（MAO）活化后，Ni1 - Ni4络合物显示出乙烯低聚的中等至良好活性（TOF = 4.3–25.7×10 3（mol乙烯）（mol Ni）-1  h -1），主要生成1-丁烯（ 89.2-94.3 wt。％）为主要产品。配体环境，即吡唑基单元上的取代基以及反应参数影响着对1-丁烯生产的催化活性。在优化的反应条件下（甲苯，500当量的MAO，30°C和20分钟），Ni4
• Asratyan; Attaryan; Pogosyan, Journal of applied chemistry of the USSR, 1986, vol. 59, # 6 1, p. 1202 - 1206
  作者：Asratyan、Attaryan、Pogosyan、Eliazyan、Darbinyan、Matsoyan

  DOI：——

  日期：——
• Oligomerization of ethylene using tridentate nickel catalysts bearing ether-pyrazol ligands with pendant O- and S-donor groups
  作者：Ana H.D.P.S. Ulbrich、Adão L. Bergamo、Osvaldo de L. Casagrande

  DOI：10.1016/j.catcom.2011.09.006

  日期：2011.11

  A series of tridentate pyrazol ligands with pendant O- and S-donor groups (L1-L5) and their corresponding nickel (II) chloride complexes (1-5) were synthesized and fully characterized. All nickel precatalysts, activated with methylaluminoxane (MAO), exhibited high activities for ethylene oligomerization [TOF = 17.1-75.8 x 10(3) mol (ethylene)(mol(Ni))(-1) h(-1))] with good selectivities for 1-butene produced (62.9 - 81.3%). The catalytic performance was substantially affected by the ligand environment regarding the pendant oxygen- and sulfur-donor groups, and the substituents on the phenol group. Activation of nickel precatalyst 1 with ethylaluminum sesquichloride (Et3Al2Cl3. EASC) instead of MAO produced a significantly better catalyst system than 1/MAO (TOF = 227,000 vs. 30,900 (mol C2H4).(mol Ni-1 h(-1)); however, the 1-butene selectivity was drastically reduced, attaining only 28% with a concomitant production of larger amounts of internal butenes (51.4%) and hexones (28.2%). Under optimized conditions ([Ni] = 10 mu mol, 30 degrees C, oligomerization time = 20 min, 40 bar ethylene, [Al]/[Ni] = 250), precatalyst 1 led to TOF = 75,800 (mol C2H4).(mol Ni-1 h(-1)) and 76.1% selectivity for 1-butene. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Synthesis of N-(2-vinyloxyethyl)pyrazoles
  作者：O. S. Attaryan、S. S. Martirosyan、G. A. Panosyan、S. G. Matsoyan

  DOI：10.1007/s11176-005-0149-6

  日期：2004.8

  Alkylation of pyrazoles with 2,2′-dichloroethyl ether under conditions of phase-transfer catalysis was studied. The monoalkylation products of 3(5)-methylpyrazoles at 190–200°C undergo intramolecular cyclization to form bicyclic salts. Conditions for dehydrochlorination of N-[2-(2′- chloroethoxy)ethyl]pyrazoles into N-(2-vinyloxyethyl)pyrazoles were found.

  研究了在相转移催化条件下吡唑与2,2′-二氯乙醚的烷基化反应。在190-200°C下，3(5)-甲基吡唑的单烷基化产物发生分子内环化反应，形成双环盐。还发现了N-[2-(2′-氯乙氧基)乙基]吡唑脱去氯化氢生成N-(2-乙烯氧基乙基)吡唑的条件。