3-aryloxy-1,3,2-dioxa-phosphine-4-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-aryloxy-1,3,2-dioxa-phosphine-4-one
• 英文别名: 2-[2-Tert-butyl-6-[3-tert-butyl-2-(4,8-ditert-butyl-2,10-dimethoxybenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yl)oxy-5-methoxyphenyl]-4-methoxyphenoxy]-1,3,2-benzodioxaphosphinin-4-one
• 化学式: C₅₁H₆₀O₁₁P₂
• 分子量: 910.978
• InChiKey: IGYWVEPCLQMIFC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15
• 重原子数：
  64
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  117
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-aryloxy-1,3,2-dioxa-phosphine-4-one 在 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 3,3'-di-tert-butyl-2'-(4,8-di-tert-butyl-2,10-dimethoxydibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yloxy)-5,5'-dimethoxybiphenyl-2-ol 、 2,2'-二羟基-3,3'-二-叔-丁基-5,5'-二甲氧基二苯基 、 水杨酸
  参考文献：
  名称：

  用于修饰Rh催化的n-区域选择性烯烃氢甲酰化的双齿亚磷酸酯的水解稳定性

  摘要：

  配体和催化剂的稳定性在均相催化中是几乎被忽略的问题，但对于在技术规模上成功应用该方法至关重要。我们已经研究了水对亚磷酸酯的影响，亚磷酸酯是烯烃在n-区域选择性均相Rh催化加氢甲酰化中应用最广泛的助催化剂。双齿不对称二亚磷酸酯L1以及其两个单亚磷酸酯成分L2和L3的稳定性通过原位NMR光谱法在类似于工业上应用的条件下研究了向水解反应中的H 2 O 3的水解。阐明了水解途径，中间体和动力学。DFT计算用于支持实验发现的数据。与水以非选择性方式反应的酰基亚磷酸酯单元L2被证明比酚亚磷酸酯L3不稳定得多。因此，双齿配体L1的稳定性主要归因于其酚亚磷酸酯部分。相对于亚磷酸酯，过量的水对L1和L2以及它们的Rh复合物的水解作用是一级的。出人意料的是，与Rh的配位显着稳定了单齿配体L2与此相反，二齿配体L1在Rh络合物中分解得更快。NMR光谱提供了亚磷酸盐分解产生的物种的证据，亚磷酸盐也可以作为金属的配

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b02185
• 作为产物：
  描述：

  3,3'-di-tert-butyl-2'-(4,8-di-tert-butyl-2,10-dimethoxydibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yloxy)-5,5'-dimethoxybiphenyl-2-ol 、 2-氯-1,3,2-苯并二氧磷杂环己烷-4-酮 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.5h， 以54%的产率得到3-aryloxy-1,3,2-dioxa-phosphine-4-one
  参考文献：
  名称：

  [DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON ORGANOACYLPHOSPHITEN
  [EN] METHOD FOR PRODUCING ORGANOACYLPHOSPHITES
  [FR] PROCEDE DE FABRICATION D'ORGANOACYLPHOSPHITES

  摘要：

  这项发明涉及一种制备有机磷酸酯、有机膦酸酯和有机膦酸酰的方法，通过将三卤代磷酸酯或有机卤代磷酸酯与带有羟基的有机化合物在聚合碱性离子交换树脂的存在下进行缩合反应。通过这种创新的方法，可以简单地制备三价有机磷化合物，例如在用作催化剂进行氢甲酰化反应时用作配体的铑配合物。

  公开号：

  WO2005063781A1
• 作为试剂：
  描述：

  4-octene 、 oct-3-ene 、 2-辛烯 、 辛烯 、 一氧化碳 在 Rh nonanoate 3-aryloxy-1,3,2-dioxa-phosphine-4-one 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 120.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 3.0h， 生成 壬醛 、 2-ethylheptanal 、 2-甲基辛醛 、 2-丙基己醛
  参考文献：
  名称：

  CATALYST PRECURSOR FOR AN Rh COMPLEX CATALYST

  摘要：

  本发明涉及稳定的铑配合物催化剂的催化剂前体的制备和使用。

  公开号：

  US20090292146A1

文献信息

• Normal Alpha Olefin Synthesis Using Metathesis and Dehydroformylation
  申请人：Chevron Phillips Chemical Company LP

  公开号：US20180127329A1

  公开（公告）日：2018-05-10

  The present invention discloses processes for producing normal alpha olefins, such as 1-hexene, 1-octene, and 1-decene, in a multistep synthesis scheme. Generally, a first normal alpha olefin is subjected to an olefin metathesis step to form a linear internal olefin, which is then subjected to an isomerization-hydroformylation step to form a linear aldehyde, which is then subjected to a dehydroformylation step to form a second normal alpha olefin.

  本发明揭示了一种生产正构α烯烃（如1-己烯、1-辛烯和1-癸烯）的多步合成方案。通常，首先将第一种正构α烯烃经烯烃转化步骤形成线性内部烯烃，然后经异构化-氢甲酰化步骤形成线性醛，最后经脱氢甲酰化步骤形成第二种正构α烯烃。
• US7745655B1
  申请人：——

  公开号：US7745655B1

  公开（公告）日：2010-06-29
• US8226829B2
  申请人：——

  公开号：US8226829B2

  公开（公告）日：2012-07-24
• Hydrolysis Stability of Bidentate Phosphites Utilized as Modifying Ligands in the Rh-Catalyzed <i>n</i>-Regioselective Hydroformylation of Olefins
  作者：Baoxin Zhang、Haijun Jiao、Dirk Michalik、Svenja Kloß、Lisa Marie Deter、Detlef Selent、Anke Spannenberg、Robert Franke、Armin Börner

  DOI：10.1021/acscatal.6b02185

  日期：2016.11.4

  ligand L1 decomposes faster in the Rh complex. NMR spectroscopy provided evidence for the existence of species from decomposition of phosphites, which can likewise coordinate as ligands to the metal. Electron-withdrawing groups in the periphery of the acylphosphite moiety decrease the stability of L1, whereas 3,5-disubstituted salicylic acid derivatives with bulky groups showed superior stability. These

  配体和催化剂的稳定性在均相催化中是几乎被忽略的问题，但对于在技术规模上成功应用该方法至关重要。我们已经研究了水对亚磷酸酯的影响，亚磷酸酯是烯烃在n-区域选择性均相Rh催化加氢甲酰化中应用最广泛的助催化剂。双齿不对称二亚磷酸酯L1以及其两个单亚磷酸酯成分L2和L3的稳定性通过原位NMR光谱法在类似于工业上应用的条件下研究了向水解反应中的H 2 O 3的水解。阐明了水解途径，中间体和动力学。DFT计算用于支持实验发现的数据。与水以非选择性方式反应的酰基亚磷酸酯单元L2被证明比酚亚磷酸酯L3不稳定得多。因此，双齿配体L1的稳定性主要归因于其酚亚磷酸酯部分。相对于亚磷酸酯，过量的水对L1和L2以及它们的Rh复合物的水解作用是一级的。出人意料的是，与Rh的配位显着稳定了单齿配体L2与此相反，二齿配体L1在Rh络合物中分解得更快。NMR光谱提供了亚磷酸盐分解产生的物种的证据，亚磷酸盐也可以作为金属的配
• [DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON ORGANOACYLPHOSPHITEN<br/>[EN] METHOD FOR PRODUCING ORGANOACYLPHOSPHITES<br/>[FR] PROCEDE DE FABRICATION D'ORGANOACYLPHOSPHITES
  申请人：OXENO OLEFINCHEMIE GMBH

  公开号：WO2005063781A1

  公开（公告）日：2005-07-14

  Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Organophosphiten, Organophosphoniten und Organophosphiniten durch Kondensation von Phosphortrihalogeniden oder Organophosphorhalogeniden mit organischen, Hydroxy-Gruppen tragenden Verbindungen in Gegenwart von polymeren basischen Ionentauscherharzen. Durch das erfindungsgemäße Verfahren ist die Herstellung von dreiwertigen Organophosphor-Verbindungen, welche z.B. als Liganden in Rhodiumkomplexen, welche als Katalysator in der Hydroformylierung eingesetzt werden können, einfach möglich.

  这项发明涉及一种制备有机磷酸酯、有机膦酸酯和有机膦酸酰的方法，通过将三卤代磷酸酯或有机卤代磷酸酯与带有羟基的有机化合物在聚合碱性离子交换树脂的存在下进行缩合反应。通过这种创新的方法，可以简单地制备三价有机磷化合物，例如在用作催化剂进行氢甲酰化反应时用作配体的铑配合物。