Li2[C(PPh2NSiMe3)2]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Li2[C(PPh2NSiMe3)2]
• 英文别名: bis(diphenyliminophosphorane)methandiide；dilithium bis(iminodiphenylphosphorano)methanediide；Li2C(Ph2P=NSiNe3)2；Li2C(Ph2PNSiMe3)2
• 化学式: C₃₁H₃₈Li₂N₂P₂Si₂
• 分子量: 570.657
• InChiKey: WPAXHVZMHKKZRA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.34
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  13.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  aluminum (III) chloride 、 Li2[C(PPh2NSiMe3)2] 以 四氢呋喃 为溶剂， 以65%的产率得到[CH(PPh2(NSiMe3))2]AlCl2
  参考文献：
  名称：

  锌与13族双（亚氨基正膦酸酯）甲烷螯合物的合成与结构

  摘要：

  摘要有机锂亚氨基双（亚氨基正膦酸酯）甲基二酰亚胺[Li2C（Ph2P NSiMe3）2] 2（[Li2-1] 2）与4当量的AlCl3在THF中反应生成[Li（THF）4]的新型双金属铝卡宾络合物[{C（Ph2P NSiMe3）2} Al2Cl5]（1）。此外，[{{CH（Ph2P NSiMe3）2} AlCl2]（2），[{CH（Ph2P NSiMe3）2} GaBr2]（3），[[{CH（Ph2P NSiMe3）2} InCl2]（4）和[{CH（Ph2P NSiMe3）2} InBr2]（5）是原位合成的，而有机锂双（亚氨基正膦酸酯）甲硅烷基化物（[Li2-1] 2）与2当量的金属反应在THF中分别卤化AlCl 3，GaBr 3 InCl 3和InBr 3。此外，由于[Li2-1] 2二聚体与2当量的ZnCl2原位反应，形成了[{CH2（Ph2P NSiMe3）2} ZnCl2]（6

  DOI：

  10.1016/j.poly.2018.11.056
• 作为产物：
  描述：

  bis[trimethylsilyliminodi(phenyl)phosphoranyl]methane 在 苯基锂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以60.7%的产率得到Li2[C(PPh2NSiMe3)2]
  参考文献：
  名称：

  Kasani, Aparna; Kamalesh Babu, Ruppa P.; McDonald, Robert, Angewandte Chemie - International Edition, 1999, vol. 38, # 10, p. 1483 - 1484

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  dichloro(cycloocta-1,5-diene)palladium (II) 、 三甲基膦 在 Li2[C(PPh2NSiMe3)2] 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以56%的产率得到[{(Me₃P)PdCl}₂(μ:κ¹,κ¹-Me₂PCH₂)₂]
  参考文献：
  名称：

  罕见的P，C桥双金属钯络合物

  摘要：

  （cod）PdCl 2与两个摩尔当量的三甲基膦（P（CH 3）3），接着是当量的[Li 2 L]，[L = C（Ph 2 P = NSi（CH 3）3）2 ]反应在室温下于THF中的2-（1）不会产生预期的甲烷-Pd配合物。然而，两个Pd原子上的一个P（CH 3）3配体的一个甲基发生CH活化，最终形成了罕见的罕见的P，C桥连双金属钯配合物[{（H 3 C ）3 P）PdCl} 2（μ：κ1，κ 1 - （（H 3 C）2 PCH 2）2 ]（2）。最初将鳕鱼置换，并且配体，H 2 L和LiCl盐的完全质子化形式都是与甲烷的反应副产物。对二钯配合物（2）进行了充分表征，包括溶液NMR光谱和固态X射线晶体结构测定。通过高斯03 DFT计算评估了配合物中形成金属-配体键的特征，并进行了NBO分析。应用NMR Spin-Work模拟和DFT计算数据，复杂的31完全获得并指定了P NMR谱图和PP自旋耦合常数。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2018.03.001

文献信息

• Bimetallic, Spirocyclic, Methylene-Bridged Carbene Complexes of Rhodium and Palladium Derived by Stepwise Metalations of Lithiated Bis(diphenylphosphoranotrimethylsilylimido)methandiide
  作者：Min Fang、Nathan D. Jones、Kristina Friesen、Guanyang Lin、Michael J. Ferguson、Robert McDonald、Robert Lukowski、Ronald G. Cavell

  DOI：10.1021/om8005678

  日期：2009.3.23

  constrained symmetry, which creates in some cases isomeric and enantiomeric structures. The Li−Rh complex 1 thermally rearranged to the chelated, orthometalated, Rh complex 6, wherein the Rh(I) center is bound to the ipso carbon of a phenyl ring and a methine carbon formed from protonation of the spiro carbon. Remarkably, controlled hydrolysis of 6 reversed the orthometalation and provided an iminophosphorane-methine

  Li-C-Rh，双金属，膦亚胺螺环，桥联的卡宾配合物1可以轻松地由二硫代双（diphenylphosphoranosilylimido）methandiide，[ Li 2 L ] 2和等摩尔（Rh / Li，1：1）量的[Rh（ cod）Cl] 2。随后与另一种金属前体反应，在当前情况下为[Pd（烯丙基）Cl] 2，生成螺环型Rh-Pd杂双金属2，如果使用第二当量的[Rh（cod）Cl] 2，则为螺环型Rh-Rh同双金属3获得; 因此，该系统为制备同型或异双金属配合物提供了有效的合成途径。所有复合物均具有受约束的对称性，在某些情况下会形成异构体和对映体结构。Li-Rh络合物1热重排至螯合的，正金属化的Rh络合物6，其中Rh（I）中心键合至苯环的ipso碳和由螺碳质子化形成的次甲基碳。值得注意的是，6的受控水解逆转了原金属化反应，并提供了Rh（I），7的亚氨基膦-次甲基螯合物。鳕鱼取代的复
• Synthesis, structures and reactivity of bis(iminophosphorano)methanide chelate complexes with transition metal of cobalt, nickel, palladium and iridium
  作者：Jingwei Li、Jianguo Zhao、Michael J. Ferguson、Robert McDonald、Guibin Ma、Ronald G. Cavell

  DOI：10.1016/j.poly.2019.04.060

  日期：2019.8

  synthesized new bis(iminophosphorano)methanide palladium complexes of [Pd(allyl)CH(Ph2P NSiMe3)2}] (4) and [PdClCH(Ph2P NSiMe3)2}]2 (5) in situ. One iridium complex, with one substitute phenyl C H bond activation, [Ir(cod)CH(Ph(C6H4)P NSiMe3)2}Li(THF)] (6) was generated by reaction of 1:1 ratio [Li2L]2 and [Ir(cod)Cl]2 in THF. All the synthesized complexes (1–6) were isolated in solid and were structurally

  摘要有机锂双（亚氨基正膦酰基）甲硫氨酸二聚体[Li2C（Ph2P NSiMe3）2] 2（[Li2-L] 2，L = C（Ph2P NSiMe3）2}）与2当量的[Co（PPh3）3Cl]反应， [Ni（dme）Br2]，[Ni（dme）Cl2]原位形成[ClCo CH（Ph（2）NSiMe3）2}的新型单体和双金属双（亚氨基正膦基）甲烷络合物，而不是形成氮螯合卡宾金属络合物。 ] 2（1），[BrNi CH（Ph2P NSiMe3）2}] 2（2）。当有机锂双（亚氨基膦酰基）甲烷（[HLiL]，L = C（Ph2P NSiMe3）2}）与0.5当量的[Pd（烯丙基）Cl] 2和1当量的[Pd（cod）Cl2]反应合成新的双[Pd（烯丙基）CH（Ph2P NSiMe3）2}]（4）和[PdCl CH（Ph2P NSiMe3）2}] 2（5）的（亚氨基次膦基）甲烷钯钯配合物。一种
• Actinide Metals with Multiple Bonds to Carbon: Synthesis, Characterization, and Reactivity of U(IV) and Th(IV) Bis(iminophosphorano)methandiide Pincer Carbene Complexes
  作者：Guibin Ma、Michael J. Ferguson、Robert McDonald、Ronald G. Cavell

  DOI：10.1021/ic102537q

  日期：2011.7.18

  metal with carbene 2p orbitals of both π and σ character. Complex 3 reacted with acetonitrile or benzonitrile to cyclo-add C≡N to the U═carbon double bond, thereby forming a new C–C bond in a new chelated quadridentate ligand in the bridged dimetallic complexes (9 and 10). A single carbon–U bond is retained. The newly coordinated uranium complex dimerizes with one equivalent of unconverted 3 using two

  ThCl的治疗4（DME）2或UCL 4与1个当量的dilithiumbis（iminophosphorano）methandiide，[李2 C（博士2 P═NSiMe 3）2 ]（1），得到氯锕卡宾配合物[氯2 M（ C（博士2 P═NSiMe 3）2）]（2（M = TH）和3（M = U））的原位。稳定PCP金属-卡宾配合物的[CP 2的Th（C（PH 2 P═NSiMe 3）2）]（4），混合[CP 2 U（C（博士2P═NSiMe 3）2）]（5），[TpTh（C（PH 2 P═NSiMe 3）2）CL]（6），和[TPU（C（PH 2 P═NSiMe 3）2）CL]（由2或3生成7），方法是与2当量的环戊二烯化al（I）环戊二烯（CPTl）在THF中进一步反应生成4或5或1当量的氢三（吡唑-1-基）硼酸钾（TpK）。 THF得到6或7， 分别。分离出衍生物配合物，并通过X射线
• Chromium bis(phosphoranimine) complexes; bridging chromium carbenes with no CO or Cp supporting ligands†
  作者：Aparna Kasani、Robert McDonald、Ronald G. Cavell

  DOI：10.1039/a905241k

  日期：——

  Novel dimeric and tetrametallic Cr(II) bridging carbene complexes supported by bis(phosphinimine) ligands are described.

  本文描述了由双（膦亚胺）配体支撑的新型二聚和四聚铬（II）桥联炔烃配合物。
• Mono and bis carbene neodymium(III) spirocyclic complexes with a cumulene carbon metal structure
  作者：Jingwei Li、Jianguo Zhao、Guibin Ma、Robert McDonald、Ronald G. Cavell

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.05.018

  日期：2019.9

  [NdC(Ph2P = NSiMe3)2}2][Li(THF)n] (2). The anion of this isolated compound 2 formed a rare linear carbene metal cumulene structure (CNd = C) demonstrated by crystal structure determination. In order to synthesize a mono carbene neodymium compound with bis(diphenyliminophosphorane)methandiide (1) to compare its bonding feature to the reactions of [Li2C(Ph2P = NSiMe3)2] (1) with NdCl3 and CpTl in THF, eventually

  金属碳枯烯结构的形成在合成化学中很少见，因为卡宾碳和金属的性质必须适当匹配，例如富电子的PCP卡宾和含有d，f富轨道或镧系金属的后期过渡金属。在这项研究中，我们进行了[Li 2 C（Ph 2 P = NSiMe 3）2 ]（1）与NdCl 3以1：1 M比例原位反应的第一步反应，随后添加了1至2的第二摩尔比反应溶液中生成[Nd C（Ph 2 P = NSiMe 3）2 } 2的双卡宾钕有机金属化合物] [Li（THF）n ]（2）。该分离的化合物2的阴离子形成了稀有的直链卡宾金属异丙苯结构（C Nd ＝ C），通过晶体结构测定证明。为了合成具有双（二苯基亚氨基膦基）甲硫醚的单卡宾钕化合物（1），以比较其与[Li 2 C（Ph 2 P = NSiMe 3）2 ]（1）与NdCl 3和CPTl的反应的键合特征。 THF，最终晶体结构分析表明，生成了[CP 2 Nd CH（Ph 2 P = NSiMe3）2