bis[trimethylsilyliminodi(phenyl)phosphoranyl]methane | 53380-82-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis[trimethylsilyliminodi(phenyl)phosphoranyl]methane
• 英文别名: bis(trimethylsilyliminodi(phenyl)phosphorano)methane；bis(N-trimethylsilylimino-diphenylphosphoranyl)methane；P,P,P',P'-tetraphenyl-P,P'-bis-trimethylsilanylimino-P,P'-methanediyl-bis-λ⁵-phosphane；H2BIPM；H2BIMP；[Diphenyl(trimethylsilylimino)-lambda5-phosphanyl]methyl-diphenyl-trimethylsilylimino-lambda5-phosphane；[diphenyl(trimethylsilylimino)-λ5-phosphanyl]methyl-diphenyl-trimethylsilylimino-λ5-phosphane
• CAS: 53380-82-8
• 化学式: C₃₁H₄₀N₂P₂Si₂
• 分子量: 558.791
• InChiKey: REPXOWCMWOPABX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  594.7±46.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.32
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis[trimethylsilyliminodi(phenyl)phosphoranyl]methane 在 苯基锂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以60.7%的产率得到Li2[C(PPh2NSiMe3)2]
  参考文献：
  名称：

  Kasani, Aparna; Kamalesh Babu, Ruppa P.; McDonald, Robert, Angewandte Chemie - International Edition, 1999, vol. 38, # 10, p. 1483 - 1484

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  [(PPh2=NSiMe3)2CMg]2 在 水 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 bis[trimethylsilyliminodi(phenyl)phosphoranyl]methane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Characterization of Magnesium and Aluminum Bis(phosphoranyl)methanediide Complexes

  摘要：

  The reaction of [CH2(PPh2=NSiMe3)(PPh2=E)] (E = S (1), NSiMe3 (2)) with Mg(Bu-II)(2) in refluxing toluene afforded the magnesium bis(phosphoranyl)methanediide complexes [{(PPh2=NSiMe3)(PPh2=E)}CMg](2) (E = S (3), NSiMe3 (4)), respectively. The X-ray structures and DFT calculations of 3 and 4 show that they are bimetallic methanediide complexes of magnesium containing a strong Mg-C-methanediide electrostatic bonding. Treatment of 4 with water in toluene gave 2 and the magnesium hydroxide complex [HC(PPh2=NSiMe3)(2)Mg(mu-OH)](2) (5), confirmed by X-ray crystallography. The reaction of I with AlMe3 in refluxing toluene afforded the aluminum bis(phosphoranyl)methanediide complex [{(PPh2=NSiMe3)(PPh2=S)}CAIMe](2) (6). The X-ray structure of 6 shows that a methanediide carbon is bonded to one aluminum atom. DFT calculations of 6 demonstrate that Al-C-methanediide is highly polar with weak covalent bonding, consistent with the topological analysis of electron densities of 6.

  DOI：

  10.1021/om900985f

文献信息

• Reactions of dizincocene with sterically demanding bis(iminodi(phenyl)phosphorano)methanes
  作者：Stephan Schulz、Sebastian Gondzik、Daniella Schuchmann、Ulrich Westphal、Lukasz Dobrzycki、Roland Boese、Sjoerd Harder

  DOI：10.1039/c0cc02859b

  日期：——

  Reactions of Cp*(2)Zn(2) with sterically demanding bis(iminodi(phenyl)phosphorano)methanes LH (LH = CH(2)(Ph(2)P=NR)(2) (R = Ph L(1)H, SiMe(3)L(2)H, 2,6-i-Pr(2)C(6)H(3) (Dipp) L(3)H) at ambient temperature occurred with elimination of Cp*H and subsequent formation of the homoleptic complex L(1)(2)Zn(2)1 and the heteroleptic complexes LZnZnCp* (L = L(2)2, L(3)3, L(1)4). 3 is the first structurally characterized

  Cp *（2）Zn（2）与空间要求的双（亚氨基二（苯基）膦酰基）甲烷LH（LH = CH（2）（Ph（2）P = NR）（2）（R = Ph L（1） ）H，SiMe（3）L（2）H，2,6-i-Pr（2）C（6）H（3）（Dipp）L（3）H）在室温下发生，消除了Cp * H并随后形成均溶复合物L（1）（2）Zn（2）1和杂合复合物LZnZnCp *（L = L（2）2，L（3）3，L（1）4）.3是首先在结构上表征杂合有机锌配合物，其中锌原子的形式氧化态为+1。
• Structural Comparison of Lithium Iodide Complexes of Symmetrical and Unsymmetrical [CH2(PPh2NSiMe3)(PPh2NR)](R = SiMe3, H) Ligands
  作者：R. Thirumoorthi、T. Chivers

  DOI：10.1134/s002247661805030x

  日期：2018.9

  with lithium is observed. Ligand 2 contains two different nitrogen centres viz., P=N(SiMe3) and P=N(H), which are coordinated unsymmetrically to lithium (Li–N = 2.055(8) and 2.072(8) Å) to form [LiI}CH2(PPh2NSiMe3)×(PPh2NH)}] as monomer units that are linked via intermolecular coordination between NH and Li (2.097(8) Å) to form a central four-membered ring, Li2N2 with four-coordinate lithium atoms

  化合物[(LiI)1]和[(LiI)2]2在中心对称空间群P21/n中结晶。它们由中性配体 [H2C(PPh2NSiMe3)2] (1) 和 [H2C(PPh2NSiMe3)(PPh2NH)] (2) 和 LiI 分子组成。在这两种情况下，都观察到了 N,N 与锂的螯合。配体 2 包含两个不同的氮中心，即 P=N(SiMe3) 和 P=N(H)，它们与锂不对称配位（Li–N = 2.055(8) 和 2.072(8) Å）以形成 [ LiI}CH2(PPh2NSiMe3)×(PPh2NH)}] 作为单体单元，通过 NH 和 Li (2.097(8) Å) 之间的分子间配位连接形成中心四元环，Li2N2 与四配位锂原子。相比之下，[(LiI)1] 是具有三配位锂中心的单体。这种差异反映在 Li-I 键距上（[(LiI)1] 为 2.699(11) Å，[(LiI)2]2 为 2.824(7)
• A bis(phosphinimino)methanide lanthanum amide as catalyst for the hydroamination/cyclisation, hydrosilylation and sequential hydroamination/hydrosilylation catalysis
  作者：Marcus Rastätter、Agustino Zulys、Peter W. Roesky

  DOI：10.1039/b514242c

  日期：——

  [LaN(SiHMe2)2}2CH(PPh2NSiMe3)2}], which was obtained via an amine elimination starting from [CH2(PPh2NSiMe3)2] and [LaN(SiHMe2)2}3(THF)2], was used as catalyst for the hydroamination/cyclisation, the hydrosilylation and the sequential hydroamination/hydrosilylation reaction.

  [LaN(SiHMe2)2}2CH(PPh2NSiMe3)2}]是从[CH2(PPh2NSiMe3)2]和[LaN(SiHMe2)2}3(THF)2]开始通过胺消除反应得到的，它被用作氢化/环化、氢硅化和连续氢化/氢硅化反应的催化剂。
• Lanthanide tri-benzyl complexes: structural variations and useful precursors to phosphorus-stabilised lanthanide carbenes
  作者：Ashley J. Wooles、David P. Mills、William Lewis、Alexander J. Blake、Stephen T. Liddle

  DOI：10.1039/b911717b

  日期：——

  Reaction of [Ln(I)3(THF)4] (Ln = Ce, Pr) or [Ln(I)3(THF)3.5] (Ln = Nd, Sm, Gd, Dy, Er) with three equivalents of [KBz] (Bz = CH2C6H5) at 0 °C afforded the corresponding lanthanide tri-benzyl complexes [Ln(Bz)3(THF)3] [Ln = Ce (2), Pr (3), Nd (4), Sm (5), Gd (6), Dy (7), Er (8) La (11)] in 48–75% crystalline yields, with the exception of the redox active samarium complex, which was isolated in poor

  [的反应Ln（I）3（四氢呋喃）4]（Ln = 铈， 镨） 或者 [Ln（I）3（四氢呋喃）3.5]（Ln = 钕， m， d， 镝， 尔）在0°C时具有三当量的[KBz]（Bz = CH 2 C 6 H 5），得到相应的镧系元素三苄基配合物[Ln（Bz）3（THF）3] [Ln = 铈（2），镨（3），钕（4），m（5），d（6），镝（7），尔（8）啦啦（11）]的结晶产率为48–75％，氧化还原活性物质除外钐复合物，分离出来的收率很低（20％）。发现复合体2-8采用扭曲的八面体几何形状，其中Bz和四氢呋喃基团结合在一个相互FAC在固体状态的方式。虽然该系列是结构上相似的，三种结构类型的分类可以镧系收缩的基础上进行：（ⅰ）其表现出3η络合物2 LN⋯ç IPSO触点（1-4，11）; （II）配合物，其示出了一个η 2 LN⋯Ç本位接触（5）; （iii）没有多原点相互作用的复合物（6-8）。为了镱，混合价，
• Stability of Trivalent Vanadium Alkyl and Hydride Supported by a Chelating Phosphinimido Ligand
  作者：Ghazar Aharonian、Khalil Feghali、Sandro Gambarotta、Glenn P. A. Yap

  DOI：10.1021/om0101588

  日期：2001.6.1

  [(Me3Si)NP(Ph)2C(H)P(Ph)2N(SiMe3)]VMe2 (3). Subsequent hydrogenolysis afforded the dinuclear hydride complex [(Me3Si)NP(Ph)2C(H)P(Ph)2N(SiMe3)]V}2(μ-H)2 (4), where reduction of the metal center to the divalent state had occurred. Hydrogenolysis of solutions of 1 previously treated with lower than stoichiometric amounts of MeLi afforded the two mixed-valent V(II)/V(III) hydrides [(Me3Si)NP(Ph)2C(H)P(Ph)2N(SiMe3)]V}2(μ-Cl)2(μ-H)

  [（Me 3 Si）N P（Ph）2 C（H）P（Ph）2 N（SiMe 3）] VCl 2（1）与2当量的MeLi反应生成相应的三价钒衍生物[（Me 3 Si ）N P（Ph）2 C（H）P（Ph）2 N（SiMe 3）] VMe 2（3）。随后氢解得到双核氢化物配合物[（（Me 3 Si）N P（Ph）2 C（H）P（Ph）2 N（SiMe 3）] V} 2（μ-H）2（4），其中金属中心已经还原为二价状态。预先用低于化学计量的MeLi处理的1的溶液进行氢解后得到两种混合价的V（II）/ V（III）氢化物[（Me 3 Si）N P（Ph）2 C（H）P（Ph ）2 N（SiMe 3）] V} 2（μ-Cl）2（μ-H）（6）和[（Me 3 Si）N P（Ph）2 C（H）P（Ph）2 N（ SiMe 3）] V} 2（μ-Cl）（μ-H）2（7）。二价水解4得到三价和双核的[（（Me