1-bromo-N-phenylcyclohexane-1-carboxamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-bromo-N-phenylcyclohexane-1-carboxamide
• 化学式: C₁₃H₁₆BrNO
• 分子量: 282.18
• InChiKey: PBNLSNRJFOZRHB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-N-phenylcyclohexane-1-carboxamide 在 hexaaquocopper(II) tetrafluoroborate 、 二氯甲烷 、 五甲基二乙烯三胺 作用下， 反应 1.0h， 以53%的产率得到1-Chlor-cyclohexan-1-carbonsaeure-anilid
  参考文献：
  名称：

  在铜催化剂存在下，二氯甲烷作为 α-溴代羰基化合物的氯化试剂

  摘要：

  我们发现二氯甲烷是一种强大的氯化试剂，可用于处理 α-溴羰基酰胺、酯和酮的拥挤的 3° 和 2° Csp3-Br 键。在合适的铜配合物作为催化剂的存在下，所需的氯化在一小时内发生。对照实验表明，原位生成的 CuCl2 是一种关键的氯化剂，可与 α-溴羰基化合物和 Cu(I) 盐反应生成的 3° 或 2° 烷基自由基反应。

  DOI：

  10.1246/cl.170062
• 作为产物：
  描述：

  环己甲酰氯 在 磷化氢 、 溴 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 1-bromo-N-phenylcyclohexane-1-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  镍催化炔烃的选择性氟甲基偶联

  摘要：

  描述了在锌存在下，炔烃与脂肪族卤化物和 BrCF 2 H 或 ICH 2 F 的镍催化三组分碳氟甲基化反应。该过程基于镍介导的自由基加成/氟甲基偶联多米诺策略，并提供对具有优异区域选择性和立体选择性的多种具有生物价值的 CF 2 H-和 CH 2 F-取代烯烃的选择性访问。

  DOI：

  10.1002/anie.202116725

文献信息

• Copper-Catalyzed Synthesis of Hindered Ethers from α-Bromo Carbonyl Compounds
  作者：Zhe Zhou、Nicole Erin Behnke、László Kürti

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02371

  日期：2018.9.7

  A catalytic method for the synthesis of sterically hindered ethers and thioethers from α-bromo carbonyl compounds and the corresponding nucleophiles using an inexpensive Cu(I) catalytic system is reported. This facile transformation takes place at ambient temperature and does not require the exclusion of air or moisture; thus, it is well-suited for the functionalization and derivatization of complex

  报道了一种使用廉价的 Cu(I) 催化体系从 α-溴代羰基化合物和相应的亲核试剂合成位阻醚和硫醚的催化方法。这种转变在环境温度下发生，不需要排除空气或湿气；因此，它非常适合复杂有机分子的功能化和衍生化。
• Different Behaviors of a Cu Catalyst in Amine Solvents: Controlling N and O Reactivities of Amide
  作者：Yu Yamane、Koichiro Miyazaki、Takashi Nishikata

  DOI：10.1021/acscatal.6b02309

  日期：2016.11.4

  Controlling the reactivity of the nitrogen or oxygen nucleophile of an amide group to form C–N or C–O bonds by tuning reaction conditions is one of the most challenging issues in the use of amides in organic synthesis. Both nucleophiles in the amide group can individually participate in reactions, and most reactions employ a substrate-controlled methodology to achieve selectivity. However, in the reaction

  通过调节反应条件来控制酰胺基团的氮或氧亲核试剂形成C–N或C–O键的反应性是在有机合成中使用酰胺时最具挑战性的问题之一。酰胺基团中的两个亲核试剂都可以单独参与反应，大多数反应采用底物控制的方法来实现选择性。然而，在α-溴酰胺与丙烯酸酯的反应中，我们成功地控制了酰胺基团的氮或氧亲核试剂的反应性，使用铜催化剂体系和适当的碱，通过碳酰胺化作用形成内酰胺，或通过碳氧氧化作用生成亚氨基内酯。
• Chemistry of Tertiary Carbon Center in the Formation of Congested C−O Ether Bonds
  作者：Goki Hirata、Kentarou Takeuchi、Yusuke Shimoharai、Michinori Sumimoto、Hazuki Kaizawa、Toshiki Nokami、Takashi Koike、Manabu Abe、Eiji Shirakawa、Takashi Nishikata

  DOI：10.1002/anie.202010697

  日期：2021.2.19

  Nucleophilic substitutions, including SN1 and SN2, are classical and reliable reactions, but a serious drawback is their intolerance for both bulky nucleophiles and chiral tertiary alkyl electrophiles for the synthesis of a chiral quaternary carbon center. An SRN1 reaction via a radical species is another conventional method used to carry out substitution reactions of bulky nucleophiles and alkyl halides

  包括S N 1和S N 2在内的亲核取代是经典且可靠的反应，但一个严重的缺点是它们对于庞大的亲核试剂和手性叔烷基亲电子试剂都不容忍合成手性季碳中心。一个S RN通过自由基物质进行的1反应是用于进行大体积亲核试剂和烷基卤化物的取代反应的另一种常规方法，但是不能使用手性叔烷基亲电试剂。因此，尚未充分研究使用手性叔烷基亲电试剂和大体积亲核试剂的立体特异性亲核取代反应。在本文中，我们描述了叔烷基醇与非手性或手性α-溴代羧酰胺作为叔烷基源的反应，以形成在氧原子上具有立体保留的两个不同叔烷基的拥挤醚化合物。
• Copper-Catalyzed Functionalized Tertiary-Alkylative Sonogashira Type Couplings via Copper Acetylide at Room Temperature
  作者：Yu Yamane、Naoki Miwa、Takashi Nishikata

  DOI：10.1021/acscatal.7b02615

  日期：2017.10.6

  several reports on Sonogashira couplings, but most of the reported reactions have employed aryl or alkenyl halides as coupling partners. Therefore, Sonogashira coupling is unsuitable for alkyl loadings, especially tertiary alkyl groups. In this research, we found that a copper catalyst is effective for a reaction between a terminal alkyne and an α-bromocarbonyl compound to form a quaternary carbon having

  关于Sonogashira偶联的报道很多，但是大多数报道的反应都使用了芳基或烯基卤化物作为偶联伴侣。因此，Sonogashira偶联不适合烷基负载，尤其是叔烷基。在该研究中，我们发现铜催化剂对于末端炔与α-溴代羰基化合物在室温下形成具有炔基的季碳的反应是有效的。对照实验表明，乙炔铜是关键中间体。
• Site-Selective Tertiary Alkyl-Fluorine Bond Formation from α-Bromoamides Using a Copper/CsF Catalyst System
  作者：Takashi Nishikata、Syo Ishida、Ryo Fujimoto

  DOI：10.1002/anie.201603426

  日期：2016.8.16

  A copper‐catalyzed site‐selective fluorination of α‐bromoamides possessing multiple reaction sites, such as primary and secondary alkyl−Br bonds, using inexpensive CsF is reported. Tertiary alkyl−F bonds, which are very difficult to synthesize, can be formed by this fluorination reaction with the aid of an amide group. Control experiments revealed that in situ generated CuF2 is a key fluorinating reagent

  据报道，使用廉价的CsF，具有多个反应位点（例如伯和仲烷基-Br键）的α-溴酰胺的铜催化位点选择性氟化。借助酰胺基团的氟化反应可形成很难合成的叔烷基-F键。对照实验表明，原位生成的CuF 2是一种关键的氟化试剂，它与α-溴代羰基化合物与铜（I）盐之间的反应生成的叔烷基自由基反应。