Metallo-Supramolecular Hexagonal Wreath with Four Switchable States Based on a pH-Responsive Tridentate Ligand
作者:Pingru Su、Biaowen Wei、Chenxing Guo、Yaqi Hu、Runxu Tang、Shunran Zhang、Chuanxin He、Jing Lin、Xiujun Yu、Zhi Chen、Haiyang Li、Heng Wang、Xiaopeng Li
DOI:10.1021/jacs.2c12504
日期:2023.2.8
artificial supramolecules, it remains a challenge to construct metallo-supramolecular systems that can carry out reversible interconversion among multiple states. Here, a pH-responsive tridentate ligand, 2,6-di(1H-imidazole-2-yl)pyridine (H2DAP), is incorporated into the multitopic building block for precise construction of giant metallo-supramolecular hexagonal wreaths with three metal ions, i.e., Fe(II),
在生物系统中,许多生物大分子(例如血红素蛋白)能够响应外部刺激可逆地转换它们的状态,赋予这些自然结构高度的多样性和功能性。尽管已经为提高人工超分子的复杂性做出了巨大努力,但构建能够在多态之间进行可逆相互转换的金属超分子系统仍然是一个挑战。在这里,pH 响应三齿配体 2,6-二(1 H-咪唑-2-基)吡啶 (H 2 DAP) 被纳入多主题构建块,用于精确构建具有三个的巨型金属超分子六角环金属离子,即、Fe(II)、Co(II) 和 Ni(II),通过配位驱动的自组装。特别是,共连接的花环可实现四种状态之间的原位可逆相互转换,以响应 pH 值和氧化剂/还原剂,并在不损失结构完整性的情况下实现高效转换。在状态相互转换循环中,组装结构的物理特性得到微调,包括主链的电荷状态、金属离子的化合价和配合物的顺磁/抗磁特征。这种具有电荷可切换主链的离散花环结构进一步促进了金属超分子在基底上的逐层组装。