trans-(2-benzyloxy)cyclohexylacetaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-(2-benzyloxy)cyclohexylacetaldehyde
• 英文别名: 2-[(1R,2S)-2-phenylmethoxycyclohexyl]acetaldehyde
• 化学式: C₁₅H₂₀O₂
• 分子量: 232.323
• InChiKey: MANHBTWDTUPZHC-CABCVRRESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-(2-benzyloxy)cyclohexylacetaldehyde 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 benzyl <2-²H3>ethanoate
  参考文献：
  名称：

  烷氧基对乙缩醛和甲苯磺酸盐溶剂化速率的影响：氧碳Developing离子中间体的静电稳定作用及邻近基团的参与形成氧离子

  摘要：

  与不具有烷氧基的空间可比的底物相比，4-烷氧基取代的乙缩醛的水解加快了约20倍。当两个功能基团通过柔性环状连接链连接时，速率加速最大。当控制诱导不稳定时，烷氧基可将缩醛水解加速多达200倍。烷氧基通过五元环束缚于缩醛基团的底物与醛基通过八元环束缚于缩醛基团的底物之间的缩醛水解速率差异小于100倍，表明稠合没有形成环中间体。相比之下，结构相关的甲苯磺酸盐的溶剂分解速率差异接近10 6在五元和八元环系列之间折叠。该观察结果暗示邻基团参与甲苯磺酸盐的溶剂分解，但不参与缩醛的水解。烷氧基促进乙缩醛水解的方法可以通过在乙缩醛碳原子上积累正电荷的中间体的静电稳定化来更好地说明。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00338
• 作为产物：
  描述：

  反-2-(丙-2-烯-1-基)环己烷-1-醇 在 sodium periodate 、 四氧化锇 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 异丙醇 、 mineral oil 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 trans-(2-benzyloxy)cyclohexylacetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  远端烷氧基加速乙醛水解：静电作用对氧碳鎓离子形成的证据

  摘要：

  与对碳水化合物的观察结果相反，用4-烷氧基取代的缩醛进行的实验表明，与没有烷氧基的底物相比，烷氧基可以将缩醛的水解速度提高多达20倍。当补偿了感应效应后，在更灵活的乙缩醛中的电离加速可以高达200倍。

  DOI：

  10.1002/anie.201410043

文献信息

• Directing Abilities of Alcohol-Derived Functional Groups in the Hydroformylation of Olefins
  作者：Li Ren、Cathleen M. Crudden

  DOI：10.1021/jo001751m

  日期：2002.3.1

  hydroformylation syn to the functional group, which would suggest a directing effect. However, hydroformylation of 3-methylene-1-cyclohexanol derivatives occurs on the face opposite to the directing group in the major isomer. These data, in addition to the results of hydroformylation of 1-methyl-2-methylenecyclohexane, suggest that inherent conformational preferences are of significant importance in determining

  已经研究了使用阳离子和中性铑配合物的烯丙基和均烯丙基醇及其衍生物的加氢甲酰化。在1-甲氧基甲氧基-2-亚甲基环己烷的反应中观察到最高的非对映选择性（87:13）。在TBDMS保护的醇的反应中获得更高的产率和相似的选择性。主要的非对映异构体是由加氢甲酰基化合成到官能团而引起的，这将表明有指导作用。但是，3-亚甲基-1-环己醇衍生物的加氢甲酰化发生在主要异构体中与导向基团相反的面上。这些数据，除了1-甲基-2-亚甲基环己烷的加氢甲酰化结果外，
• Influence of Alkoxy Groups on Rates of Acetal Hydrolysis and Tosylate Solvolysis: Electrostatic Stabilization of Developing Oxocarbenium Ion Intermediates and Neighboring-Group Participation To Form Oxonium Ions
  作者：Angie Garcia、Douglas A. L. Otte、Walter A. Salamant、Jillian R. Sanzone、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00338

  日期：2015.5.1

  that do not have an alkoxy group. Rate accelerations are largest when the two functional groups are linked by a flexible cyclic tether. When controlled for the inductive destabilization, an alkoxy group can accelerate acetal hydrolysis by up to 200-fold. The difference in rates of acetal hydrolysis between a substrate where the alkoxy group was tethered to the acetal group by a five-membered ring compared

  与不具有烷氧基的空间可比的底物相比，4-烷氧基取代的乙缩醛的水解加快了约20倍。当两个功能基团通过柔性环状连接链连接时，速率加速最大。当控制诱导不稳定时，烷氧基可将缩醛水解加速多达200倍。烷氧基通过五元环束缚于缩醛基团的底物与醛基通过八元环束缚于缩醛基团的底物之间的缩醛水解速率差异小于100倍，表明稠合没有形成环中间体。相比之下，结构相关的甲苯磺酸盐的溶剂分解速率差异接近10 6在五元和八元环系列之间折叠。该观察结果暗示邻基团参与甲苯磺酸盐的溶剂分解，但不参与缩醛的水解。烷氧基促进乙缩醛水解的方法可以通过在乙缩醛碳原子上积累正电荷的中间体的静电稳定化来更好地说明。
• Acceleration of Acetal Hydrolysis by Remote Alkoxy Groups: Evidence for Electrostatic Effects on the Formation of Oxocarbenium Ions
  作者：Angie Garcia、Douglas A. L. Otte、Walter A. Salamant、Jillian R. Sanzone、K. A. Woerpel

  DOI：10.1002/anie.201410043

  日期：2015.3.2

  In contrast to observations with carbohydrates, experiments with 4‐alkoxy‐substituted acetals indicate that an alkoxy group can accelerate acetal hydrolysis by up to 20‐fold compared to substrates without an alkoxy group. The acceleration of ionization in more flexible acetals can be up to 200‐fold when compensated for inductive effects.

  与对碳水化合物的观察结果相反，用4-烷氧基取代的缩醛进行的实验表明，与没有烷氧基的底物相比，烷氧基可以将缩醛的水解速度提高多达20倍。当补偿了感应效应后，在更灵活的乙缩醛中的电离加速可以高达200倍。