methyl (Z)-2-(bromomethyl)-5-methyl-2-hexenoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (Z)-2-(bromomethyl)-5-methyl-2-hexenoate
• 英文别名: methyl (Z)-2-bromomethyl-5-methyl-2-hexenoate；methyl (Z)-2-(bromomethyl)-5-methylhex-2-enoate
• 化学式: C₉H₁₅BrO₂
• 分子量: 235.121
• InChiKey: CQLKIIVOJHESEP-VMPITWQZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (Z)-2-(bromomethyl)-5-methyl-2-hexenoate 在 吡啶 、 chromium chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 [(3R,4R,6R)-6-[(1R,3aR,4E,7aR)-4-(bromomethylidene)-7a-methyl-2,3,3a,5,6,7-hexahydro-1H-inden-1-yl]-4-hydroxy-2-methylidene-3-(2-methylpropyl)heptyl] 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  基于25-脱氢-1α-羟基维生素D（3）-26,23-内酯的C24-烷基化和C2α-官能化的维生素D激素拮抗剂的进一步合成和生物学研究。

  摘要：

  高效合成和生物学评估80种新型25-脱氢-1α-羟基维生素D3-26,23S-内酯2（TEI-9647）及其23R差向异构体（3），其中内酯环通过引入描述了在C24位的C1至C4伯烷基（5组4个非对映异构体），以及它们的C2α-甲基，3-羟丙基和3-羟基丙氧基取代的衍生物。维生素D3的三烯结构是通过A环前体烯炔的钯催化烯基环化和侧链上具有C24烷基化内酯部分的CD环对应的溴烯烃而构建的。具有23,24-顺式内酯的CD环前体是通过使用铬介导的顺-选择性烯丙基化-内酯化工艺制备的，然后将23,24-顺式内酯 通过反式的C23立体化学从中衍生出24反式内酯衍生物。生物学评估表明，对鸡维生素D激素受体的结合亲和力和拮抗活性（抑制维生素D激素诱导的HL-60细胞分化）均受内酯环上伯烷基的取向和链长的影响。此外，C24烷基化的维生素D3内酯的C2alpha官能化大大增强了它们的生物学活性。最有效的化合

  DOI：

  10.1021/jm060797q
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-5-甲基-2-亚甲基己酸甲酯 在 硫酸 、 lithium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到methyl (Z)-2-(bromomethyl)-5-methyl-2-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱介导的对映体纯 3-氨基-2-亚甲基链烷酸酯（氮杂-森田-贝利斯-希尔曼加合物）的合成

  摘要：

  3-取代的 (Z)-2-(溴甲基) 丙烯酸酯在化学计量的奎尼丁存在下与 (S)-1-(4-甲氧基苯基) 乙胺反应生成 (R)-3-[(叔丁氧基羰基) 氨基]-2-亚甲基链烷酸酯（aza-Morita-Baylis-Hillman 加合物）呈对映异构纯形式。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101244

文献信息

• Synthesis of a Lactone Diastereomer of the Cembranolide Uprolide D
  作者：James A. Marshall、Céline A. Griot、Harry R. Chobanian、William H. Myers

  DOI：10.1021/ol101776e

  日期：2010.10.1

  A convergent stereoselective synthesis of a C1/C14 bis-epimer of uprolide D is described in which an intramolecular Barbier-type reaction was employed for macrocyclization with concomitant introduction of the C1 and C14 stereocenters of a fused α-methylene lactone ring through an anti-Felkin−Anh transition state. Unlike previous examples of allyl chromium additions, none of the Felkin−Anh derived adduct

  描述了环戊二烯D的C1 / C14双表位的会聚立体选择性合成，其中分子内Barbier型反应用于大环化，并通过反-α同时引入稠合的α-亚甲基内酯环的C1和C14立体中心。 Felkin-Anh过渡状态。与以前的烯丙基铬添加实例不同，没有检测到Felkin-Anh衍生的加合物。
• US9073885B2
  申请人：——

  公开号：US9073885B2

  公开（公告）日：2015-07-07
• Synthesis of Enantiomerically Pure 3-Amino-2-methylenealkanoates (Aza-Morita-Baylis-Hillman Adducts) Mediated by Cinchona Alkaloids
  作者：Gianluca Martelli、Mario Orena、Samuele Rinaldi

  DOI：10.1002/ejoc.201101244

  日期：2011.12

  reacted with (S)-1-(4-methoxyphenyl)ethylamine in the presence of astoichiometric amount of quinidine to yield (R)-3-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-2-methylenealkanoates (aza-Morita–Baylis–Hillman adducts) in enantiomerically pure form.

  3-取代的 (Z)-2-(溴甲基) 丙烯酸酯在化学计量的奎尼丁存在下与 (S)-1-(4-甲氧基苯基) 乙胺反应生成 (R)-3-[(叔丁氧基羰基) 氨基]-2-亚甲基链烷酸酯（aza-Morita-Baylis-Hillman 加合物）呈对映异构纯形式。
• Further Synthetic and Biological Studies on Vitamin D Hormone Antagonists Based on C24-Alkylation and C2α-Functionalization of 25-Dehydro-1α-hydroxyvitamin D₃-26,23-lactones
  作者：Nozomi Saito、Toshihiro Matsunaga、Hiroshi Saito、Miyuki Anzai、Kazuya Takenouchi、Daishiro Miura、Jun-ichi Namekawa、Seiichi Ishizuka、Atsushi Kittaka

  DOI：10.1021/jm060797q

  日期：2006.11.30

  on process, and the 23,24-trans lactone derivatives were derived from these via inversion of the C23 stereochemistry. The biological evaluation revealed that both binding affinity for chick vitamin D hormone receptor and antagonistic activity (inhibition of vitamin D hormone induced HL-60 cell differentiation) were affected by the orientation and chain-length of the primary alkyl group on the lactone

  高效合成和生物学评估80种新型25-脱氢-1α-羟基维生素D3-26,23S-内酯2（TEI-9647）及其23R差向异构体（3），其中内酯环通过引入描述了在C24位的C1至C4伯烷基（5组4个非对映异构体），以及它们的C2α-甲基，3-羟丙基和3-羟基丙氧基取代的衍生物。维生素D3的三烯结构是通过A环前体烯炔的钯催化烯基环化和侧链上具有C24烷基化内酯部分的CD环对应的溴烯烃而构建的。具有23,24-顺式内酯的CD环前体是通过使用铬介导的顺-选择性烯丙基化-内酯化工艺制备的，然后将23,24-顺式内酯 通过反式的C23立体化学从中衍生出24反式内酯衍生物。生物学评估表明，对鸡维生素D激素受体的结合亲和力和拮抗活性（抑制维生素D激素诱导的HL-60细胞分化）均受内酯环上伯烷基的取向和链长的影响。此外，C24烷基化的维生素D3内酯的C2alpha官能化大大增强了它们的生物学活性。最有效的化合