diethyl 2-(1-phenoxypropan-2-yl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: diethyl 2-(1-phenoxypropan-2-yl)malonate
• 英文别名: Diethyl 2-(1-phenoxypropan-2-yl)propanedioate
• 化学式: C₁₆H₂₂O₅
• 分子量: 294.348
• InChiKey: NZJNSKSOYUSPRL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  亚乙基丙二酸二乙酯 、 苯氧乙酸 在 sodium carbonate 、 10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 85.0h， 以65%的产率得到diethyl 2-(1-phenoxypropan-2-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  可见光促进羧酸的脱羧 Giese 型反应：可持续和光氧化还原中性方案

  摘要：

  这项工作描述了一种无过渡金属的方法，用于从羧酸中脱羧生成自由基及其与迈克尔受体的 1,4-加成。Fukuzumi 催化剂 ([Acr+-Mes]) 在可见光照射下、在室温下和 CO2 作为唯一副产物的情况下实现了这种转变。使用一系列迈克尔受体（15 个示例）和各种羧酸（18 个示例）检查了该协议的范围和限制。在该协议中使用 3-羟基新戊酸允许直接形成非对映异构纯 δ-内酯。此外，当使用高烯丙酸时，会发生自由基级联反应，形成三个 CC 键。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601478

文献信息

• Highly selective α-aryloxyalkyl C–H functionalisation of aryl alkyl ethers
  作者：Jonathan D. Bell、Iain Robb、John A. Murphy

  DOI：10.1039/d2sc04463c

  日期：——

  We report highly selective photocatalytic functionalisations of alkyl groups in aryl alkyl ethers with a range of electron-poor alkenes using an acridinium catalyst with a phosphate base and irradiation with visible light (456 nm or 390 nm). Experiments indicate that the reaction operates via direct single-electron oxidation of the arene substrate ArOCHRR′ to its radical cation by the excited state

  我们报告了使用具有磷酸盐基的吖啶催化剂和可见光（456 nm 或 390 nm）辐照，对芳基烷基醚中的烷基与一系列缺电子烯烃进行高选择性光催化官能化。实验表明该反应通过通过激发态有机光催化剂将芳烃底物ArOCHRR'直接单电子氧化为其自由基阳离子；随后，自由基阳离子中的 ArOC–H 去质子化，产生自由基 ArOC˙RR'。然后该自由基攻击亲电子试剂形成中间烷基自由基，该烷基自由基被还原以完成光催化循环。氧化步骤对活性芳烃 (ArOR) 的选择性超过其非活性对应物，随后甲氧基的去质子化提供 α-芳氧基烷基自由基，从而以良好到极好的收率产生范围广泛的功能化产品。
• β-Scission of Secondary Alcohols via Photosensitization: Synthetic Utilization and Mechanistic Insights
  作者：Yeersen Patehebieke、Rima Charaf、Hogan P. Bryce-Rogers、Ke Ye、Mårten Ahlquist、Leif Hammarström、Carl-Johan Wallentin

  DOI：10.1021/acscatal.3c05150

  日期：2024.1.5

  applications in late-stage functionalization of natural products and pharmaceutically relevant compounds. Mechanistic investigations revealed a complex mechanistic manifold, including non-PCET fragmentation and concerted/stepwise PCET. Even though the previously thought PCET type mechanism is compatible with our observations, the non-PCET mechanism most probably constitutes a main pathway.

  提出了一种使用易获得的脂肪醇作为氧化还原助剂进行烯烃烷基化的有效无金属光催化方法。以 C 为中心的自由基可以在温和条件下产生，随后用于 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 键形成过程，总体上提供了亲核试剂和亲电子试剂的 C1 束缚策略。优化的条件适用于各种缺电子烯烃和仲/叔醇，可应用于天然产物和药物相关化合物的后期功能化。机理研究揭示了复杂的机理流形，包括非 PCET 碎片和协调/逐步 PCET。尽管之前认为的 PCET 类型机制与我们的观察结果一致，但非 PCET 机制很可能构成主要途径。