(S)-1,4-dimethylcyclohex-3-ene-1-carboxaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: (S)-1,4-dimethylcyclohex-3-ene-1-carboxaldehyde
• 英文别名: (S)-1,4-dimethylcyclohex-3-ene-1-carbaldehyde；(S)-1,4-dimethyl-cyclohex-3-enecarbaldehyde；(1S)-1,4-dimethylcyclohex-3-ene-1-carbaldehyde
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: OWTDSAWQXAVLFO-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1,4-dimethylcyclohex-3-ene-1-carboxaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 、 hafnium(IV) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 4-((1S,2R,5S)-5,8-dimethyl-3-oxabicyclo[3.3.1]non-7-en-2-yl)phenol
  参考文献：
  名称：

  阳离子手性氟化氧氮杂硼烷。用于高对映选择性环加成反应的更有效的第二代催化剂

  摘要：

  手性配体与路易斯酸金属衍生物的配位是对映选择性亲电催化的一种有用策略，通常导致催化活性水平低于原始未络合化合物的催化活性水平。通过进一步将质子或强路易斯酸连接到复合物上进行活化提供了一种克服手性配体失活作用的方法。本文所述的研究表明，通过在手性配体中明智地放置氟取代基，可以进一步提高催化活性。这种方法产生了一个新的第二代手性 oxazaborolidinium 阳离子物种家族，使用 1-2 mol% 水平的催化剂负载量，该物种可用于以 >95% 的产率和 >95% 的 ee 进行许多 Diels-Alder 反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b00100
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丙烯醛 、 天然橡胶 在 aluminum tri-bromide 、 (3aS)-5,5-difluoro-1-(2-methylphenyl)-3,3-diphenyl-4,6-dihydro-3aH-pyrrolo[1,2-c][1,3,2]oxazaborole 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  阳离子手性氟化氧氮杂硼烷。用于高对映选择性环加成反应的更有效的第二代催化剂

  摘要：

  手性配体与路易斯酸金属衍生物的配位是对映选择性亲电催化的一种有用策略，通常导致催化活性水平低于原始未络合化合物的催化活性水平。通过进一步将质子或强路易斯酸连接到复合物上进行活化提供了一种克服手性配体失活作用的方法。本文所述的研究表明，通过在手性配体中明智地放置氟取代基，可以进一步提高催化活性。这种方法产生了一个新的第二代手性 oxazaborolidinium 阳离子物种家族，使用 1-2 mol% 水平的催化剂负载量，该物种可用于以 >95% 的产率和 >95% 的 ee 进行许多 Diels-Alder 反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b00100

文献信息

• Chiral Oxazaborolidine−Aluminum Bromide Complexes Are Unusually Powerful and Effective Catalysts for Enantioselective Diels−Alder Reactions
  作者：Duan Liu、Eda Canales、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja068637r

  日期：2007.2.1

  acid catalyst than protonated 1 (i.e., 2) for enantioselective Diels−Alder reactions. Only 4 mol % of catalyst 3 is required to achieve yields and enantiomeric purities of 90% over a broad range of achiral dienes and dienophiles. The ligand from which 3 is derived can be recovered easily and with high efficiency. The method is illustrated by 22 examples.

  用 AlBr3 处理手性 oxazaborolidine 1 生成 1:1 配合物 3，这是一种比质子化 1（即 2）更有效的路易斯酸催化剂，用于对映选择性 Diels-Alder 反应。仅需要 4 mol% 的催化剂 3 即可在广泛的非手性二烯和亲二烯体上实现 90% 的产率和对映体纯度。衍生出 3 的配体可以轻松高效地回收。该方法通过 22 个示例进行说明。
• Asymmetric Diels−Alder Reactions Catalyzed by a Triflic Acid Activated Chiral Oxazaborolidine
  作者：E. J. Corey、Takanori Shibata、Thomas W. Lee

  DOI：10.1021/ja025848x

  日期：2002.4.1

  generation of chiral Lewis superacids by protonation of a non-Lewis acidic oxazaborolidine (1) with triflic acid. The resulting cationic species (3) are powerful and highly enantioselective catalysts for the Diels-Alder reaction of various 1,3-dienes with alpha,beta-enals. An optimization study (see Table 1) led to the selection of reaction conditions and catalysts (6A and 6B) which are very effective. The

  本文报道了一种通过用三氟甲磺酸质子化非路易斯酸性氧杂硼烷 (1) 来生成手性路易斯超强酸的新方法。生成的阳离子物质 (3) 是用于各种 1,3-二烯与 α,β-烯醛的 Diels-Alder 反应的强大且高度对映选择性的催化剂。优化研究（见表 1）导致选择非常有效的反应条件和催化剂（6A 和 6B）。该反应易于进行、可重现且经济，因为只有大约 . 需要 6 mol% 的催化剂。此外，手性催化剂前体很容易回收再利用（效率> 95%），并且可以在市场上买到。表 2 中列出的 14 个示例记录了该过程的广泛范围。
• Catalytic Enantioselective Diels−Alder Reaction via a Chiral Indium(III) Complex
  作者：Yong-Chua Teo、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/ol050518d

  日期：2005.6.1

  A chiral indium complex has been developed to effect high enantioselectivities in catalyzing enantioselective Diels-Alder reaction. The cycloaddition of a variety of cyclic and open-chained dienes to 2-methacrolein and 2-bromoacrolein resulted in good yields and excellent enantioselectivities (up to 98% ee).
• Catalytic Enantioselective Diels−Alder Reaction in Ionic Liquid via a Recyclable Chiral In(III) Complex
  作者：Fan Fu、Yong-Chua Teo、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/ol062481i

  日期：2006.12.1

  A recyclable, air-and moisture- stable chiral indium complex in [hmim][ PF6-] ionic liquid has been developed. The cycloaddition of a variety of cyclic and open- chained dienes to 2-methacrolein and 2- bromoacrolein resulted in good yields and excellent enantioselectivities ( up to 98% ee). Moreover, the chiral In( III) complex can be reused for seven successive cycles with comparable enantioselectivities and yields without loss of catalytic activity.