methyl 2-(dimethyl(oxo)-λ⁶-sulfanylidene) acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-(dimethyl(oxo)-λ⁶-sulfanylidene) acetate
• 英文别名: methyl 2-(dimethyl(oxo)-λ⁶-sulfaneylidene)acetate；Methyl 2-[dimethyl(oxo)-lambda6-sulfanylidene]acetate；methyl 2-[dimethyl(oxo)-λ6-sulfanylidene]acetate
• 化学式: C₅H₁₀O₃S
• 分子量: 150.199
• InChiKey: MHRNSZAKXKGWBW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(dimethyl(oxo)-λ⁶-sulfanylidene) acetate 在 Selectfluor 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以27 %的产率得到methyl 2,2-difluoro-2-(methylsulfinyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  由亚磺酰叶立德合成偕二氟化酮亚砜

  摘要：

  宝石二氟化亚砜是通过一个简单的程序从亚砜叶立德中获得的，其反应模式与经典行为不同（亲核试剂和亲电子试剂的成对加成，然后是亚砜挤出）。实验研究深入了解了反应的机理， RDS 随叶立德取代而变化 含硫和含氟有机化合物在药物化学中非常有吸引力和重要。

  DOI：

  10.1002/chem.202400108
• 作为产物：
  描述：

  三甲基碘化亚砜 、 碳酸二甲酯 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以67%的产率得到methyl 2-(dimethyl(oxo)-λ⁶-sulfanylidene) acetate
  参考文献：
  名称：

  1,3-二羰基硫鎓叶立德的可见光促进合成

  摘要：

  在间歇和连续流动条件下，描述了一种新型可见光促进的重氮酮与氧化鎓叶立德的偶联，该偶联采用紫色发光二极管。这种转化允许通过原位的酰化和乙烯酮的选择性生成，直接合成合成有用的 1,3-二羰基亚砜叶立德（33 个实例，21-85% 产率） 。事实证明，在流动条件下进行的反应非常有效，为 1,3-二羰基氧化鎓叶立德提供了更高的产率和更短的反应时间。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02346

文献信息

• Copper-catalyzed N–H insertion reactions from sulfoxonium ylides
  作者：Lucas G. Furniel、Antonio C.B. Burtoloso

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131313

  日期：2020.12

  The first use of copper(II) as an efficient catalyst for N–H insertion reactions between anilines and α-carbonyl sulfoxonium ylides is described. Products, 39 arylglycine derivatives, were obtained in yields up to 97% employing a simple and fast experimental procedure.

  描述了铜（II）作为苯胺和α-羰基亚砜基鎓盐之间NH插入反应的有效催化剂的首次用途。通过简单，快速的实验程序，获得了39种芳基甘氨酸衍生物，收率高达97％。
• Direct Access to 1,1-Dicarbonyl Sulfoxonium Ylides from Aryl Halides or Triflates: Palladium-Catalyzed Carbonylation
  作者：Yang Yuan、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01926

  日期：2019.7.5

  The synthesis of 1,1-dicarbonyl sulfoxonium ylides by palladium-catalyzed carbonylation of aryl halides or triflates with α-carbonyl sulfoxonium ylides has been developed for the first time. This method provides a general approach to synthetically useful 1,1-dicarbonyl sulfoxonium ylides in high efficiency. The protocol displays a wide substrate scope, showing that the resulting 1,1-dicarbonyl sulfoxonium

  首次开发了通过钯催化的芳基卤化物或三氟甲磺酸酯与α-羰基sulf氧基化羰基化物的钯催化羰基化合成1，1-二羰基sulf氧基化鎓盐。该方法提供了一种通用方法，可以高效地合成有用的1,1-二羰基亚砜基鎓盐。该方案显示了较宽的底物范围，表明所得的1,1-二羰基亚砜基鎓盐已转化为相应的1,3-二羰基化合物。
• Palladium-Catalyzed Synthesis of Bis-Substituted Sulfoxonium Ylides
  作者：Christopher Janot、Pierre Palamini、Benjamin C. Dobson、James Muir、Christophe Aïssa

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03744

  日期：2019.1.4

  The lack of general access to bis-substituted sulfoxonium ylides is addressed by developing a palladium-catalyzed C–H cross-coupling of α-ester sulfoxonium ylides with (hetero)aryl iodides, bromides, and triflates. Three different catalysts have been evaluated. This method is amenable to the late-stage functionalization of active pharmaceutical ingredients.

  通过开发一种钯催化的α-酯sulf氧化物与（杂）芳基碘化物，溴化物和三氟甲磺酸酯的C–H交叉偶联，可以解决一般无法获得双取代sulf氧化物的问题。已经评估了三种不同的催化剂。该方法适合于活性药物成分的后期功能化。
• Catalyst‐ and Substrate‐Dependent Chemodivergent Reactivity of Stabilised Sulfur Ylides with Salicylaldehydes
  作者：Giorgiana Denisa Bisag、Silvia Ruggieri、Mariafrancesca Fochi、Luca Bernardi

  DOI：10.1002/adsc.202100124

  日期：2021.6.21

  chemodivergent reaction between stabilised sulfur ylides and salicylaldehydes, leading to the (suprising) formation of 2H-chromenes or dihydrobenzofurans products. Particular attention was set on the unusual mechanisms involved. Two unique reaction routes including two ylide units in the reactions are proposed. These pathways were validated by performing a selectivity switch in some cases, enabled

  稳定的硫叶立德是具有合成吸引力的化合物，其在布朗斯台德酸催化下的反应性尚未得到很好的探索。在此，我们报告了稳定的硫叶立德和水杨醛之间的一种新的催化剂和底物依赖性化学发散反应，导致（令人惊讶的）形成 2 H-色烯或二氢苯并呋喃产物。特别关注所涉及的不寻常机制。提出了两种独特的反应路线，包括反应中的两个叶立德单元。这些途径通过在某些情况下进行选择性转换来验证，通过调节硫叶立德的亲核性以及在反应中加载布朗斯台德酸催化剂来实现。
• Coupling of Sulfoxonium Ylides with Arynes: A Direct Synthesis of Pro-Chiral Aryl Ketosulfoxonium Ylides and Its Application in the Preparation of α-Aryl Ketones
  作者：Alexánder Garay Talero、Bruna Simões Martins、Antonio C. B. Burtoloso

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03126

  日期：2018.11.16

  A general, mild, and versatile synthesis of the challenging α-aryl-β-ketosulfoxonium ylides has been developed for the first time, substituting traditional methods starting from diazo compounds. The arylation of easily accessible β-ketosulfoxonium ylides using aryne chemistry allowed the preparation of a large scope of the pro-chiral ylides in very good yields (40 examples; up to 85%). As applications

  首次开发了具有挑战性的α-芳基-β-酮硫氧鎓叶立德碱的一般，温和和通用的合成方法，取代了重氮化合物开始的传统方法。使用芳烃化学对易得的β-酮基硫代肟基进行芳基化，可以以非常高的收率制备大范围的手性前基化物（40个实例；高达85％）。作为应用，这些乙炔经脱硫后，以良好的收率（高达98％）以及其他重要的衍生物平稳地转化为α-芳基酮。