methyl 7β-acetoxy-3-oxo-5β-cholan-24-oate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: methyl 7β-acetoxy-3-oxo-5β-cholan-24-oate
• 英文别名: methyl (4R)-4-[(5R,7S,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-7-acetyloxy-10,13-dimethyl-3-oxo-1,2,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl]pentanoate
• 化学式: C₂₇H₄₂O₅
• 分子量: 446.627
• InChiKey: UPOYUESDHPCGRO-YCMNWHDYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 7β-acetoxy-3-oxo-5β-cholan-24-oate 生成 methyl (4R)-4-[(7S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-7-acetyloxy-10,13-dimethyl-3-oxo-6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-decahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl]pentanoate
  参考文献：
  名称：

  IIDA, TAKASHI;SHINOHARA, TOSHIYUKI;GOTO, JUNICHI;NAMBARA, TOSHIO;CHANG, F+, J. LIPID RES., 29,(1988) N 8, C. 1097-1101

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  熊去氧胆酸 在 咪唑 、 Jones reagent 、 四丁基氟化铵 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 生成 methyl 7β-acetoxy-3-oxo-5β-cholan-24-oate
  参考文献：
  名称：

  胆汁酸在肿瘤发生中充当白血病抑制因子 （LIF） 受体的内源性拮抗剂

  摘要：

  白血病抑制因子 （LIF） 是白细胞介素 （IL）-6 细胞因子家族的成员，参与免疫调节、形态发生和肿瘤发生。在癌组织中，LIF 结合由 LIFRβ 亚基和糖蛋白 （gp） 形成的异二聚体受体 （LIFR）130，促进上皮间充质转化和细胞生长。胆汁酸是在宿主代谢和肠道微生物群界面处产生的胆固醇代谢物。在这里，我们证明了胆汁酸在肿瘤发生中是 LIFR 的内源性拮抗剂。胃腺癌 （GC） 非癌和癌症活检对中胆汁酸含量的组织表征表明，胆汁酸在癌组织内积累，其中糖脱氧胆酸 （GDCA） 作为 LIFR 表达的负调节因子。在来自 GC 患者的患者来源类器官 （hPDO） 中，GDCA 可逆转 LIF 诱导的干性和增殖。总之，我们已经确定次级胆汁酸是 LIFR 的第一个内源性拮抗剂，支持在 LIF 介导的肿瘤发生中开发基于胆汁酸的疗法。

  DOI：

  10.1016/j.bcp.2024.116134

文献信息

• 一种3β-熊去氧胆酸的制备方法
  申请人：上海科骊科生物技术有限公司

  公开号：CN109912676B

  公开（公告）日：2021-08-27

  本发明公开了一种3β‑熊去氧胆酸的合成方法，采用熊去氧胆酸为原料，经过酯化，保护3、7位羟基，选择性脱除3位保护基，氧化3位羟基，然后还原为3β羟基，水解7位、24位保护基得到所述3β‑熊去氧胆酸。本发明合成方法新颖，成本较低，产率高，条件温和，操作简便，环境友好。
• The remote-oxyfunctionalization of unactivated carbons in (5β)-3-oxobile acids by 2,6-dichloropyridine N-oxide catalyzed by ruthenium–porphyrin and HBr: a direct lactonization at C-20
  作者：Shoujiro Ogawa、Takashi Iida、Takaaki Goto、Nariyasu Mano、Junichi Goto、Toshio Nambara

  DOI：10.1039/b314965j

  日期：——

  Remote-oxyfunctionalization induced by 2,6-dichloropyridine N-oxide (DCP N-oxide) as an oxygen donor and a (5,10,15,20-tetramesitylporphyrinate) ruthenium(II) carbonyl complex (Ru-porphyrin) and HBr as catalysts was examined for a series of methyl ester-peracetylated derivatives of (5β)-3-oxobile acids. Using the DCP-N-oxide/Ru-porphyrin/HBr system, 5β-hydroxylation predominated for the substrates having a 12-acetoxyl substituent due to steric hindrance, but the presence of a 7-acetoxyl substituent decreased the reactivity of the 5β-position allowing for the competitive (20S)-20-oxyfunctionalization, subject to electronic constraints. A variety of novel 5β-hydroxylation and (20S)-24,20-γ-lactonization products, as well as their double-oxyfunctionalization and dehydration products, were obtained in one-step. The alkaline hydrolysis of the γ-lactones gave the corresponding stereoselective (20S)-20-hydroxy-carboxylic acids.

  由 2,6-二氯吡啶 N-氧化物 (DCP N-氧化物) 作为氧供体和 (5,10,15,20-四三甲苯基卟啉) 钌 (II) 羰基络合物 (Ru-卟啉) 和 HBr 作为氧供体诱导的远程氧官能化检查了催化剂的一系列(5β)-3-含氧胆酸的甲酯-全乙酰化衍生物。使用 DCP-N-氧化物/Ru-卟啉/HBr 系统，由于空间位阻，5β-羟基化主要用于具有 12-乙酰氧基取代基的底物，但 7-乙酰氧基取代基的存在降低了 5β-位置的反应性允许竞争性(20S)-20-氧官能化，但受电子限制。一步获得了多种新型5β-羟基化和(20S)-24,20-γ-内酯化产物及其双氧官能化和脱水产物。 γ-内酯的碱性水解得到相应的立体选择性(20S)-20-羟基-羧酸。