(3R*,4R*)-3,4-dibromo-3,4-dihydrocoumarin

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 3,4-二氢香豆素
• 英文名称: (3R*,4R*)-3,4-dibromo-3,4-dihydrocoumarin
• 英文别名: 3,4-dibromochroman-2-one；trans-3,4-dibromo-3,4-dihydrocoumarin；(3S,4S)-3,4-dibromo-3,4-dihydrochromen-2-one
• 化学式: C₉H₆Br₂O₂
• 分子量: 305.953
• InChiKey: KJKAAETZDLJFKU-JGVFFNPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R*,4R*)-3,4-dibromo-3,4-dihydrocoumarin 在 tris(2,2'-bipyridyl)ruthenium dichloride 、 1,5-二甲氧基萘 、 维生素 C 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以92%的产率得到香豆素
  参考文献：
  名称：

  可见光光氧化还原催化：邻二溴，α-卤代和α，α-二溴羰基化合物的脱卤作用

  摘要：

  使用催化三氯化三（2,2'-联吡啶基）钌（Ru（bpy）3 Cl 2）与1,5-结合可以有效地使vic -Dibromo-，α-卤代或α，α-二溴代羰基化合物脱卤二甲氧基萘（DMN）和抗坏血酸盐作为牺牲电子给体。对于该方法，提出了可见光促进的光催化循环，该循环涉及通过自由基中间体还原碳卤键。

  DOI：

  10.1021/jo102239x
• 作为产物：
  描述：

  香豆素 在 oxone||potassium monopersulfate triple salt 、 potassium bromide 、 N-butyl-2-methylbenzamide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.5h， 以91%的产率得到(3R*,4R*)-3,4-dibromo-3,4-dihydrocoumarin
  参考文献：
  名称：

  卤代碳环化与二卤代：取代基导向的碘（III）催化卤代。

  摘要：

  碘苯预催化剂中取代基的亲核性对碘（III）引发的卤化反应中的产物选择性产生巨大影响，使反应性从单纯的碳环化转向二卤化。利用这种依赖于催化剂的反应性，建立了非对映和化学选择性二卤化方法，该方法可以以优异的产率转化结构上和电子上不同的不饱和化合物。

  DOI：

  10.1039/c3cc49850f

文献信息

• Dimethyl Sulfoxide Mediated Elimination Reactions in 3-Aryl 2,3-Dihalopropanoates:  Scope and Mechanistic Insights
  作者：Wei Li、Jianchang Li、Melissa Lin、Sumrit Wacharasindhu、Keiko Tabei、Tarek S. Mansour

  DOI：10.1021/jo070217c

  日期：2007.8.1

  Dimethyl sulfoxide (DMSO) efficiently causes the reductive elimination of 3-aryl 2,3-dibromopropanoates to cinnamates with good yield. With 3-phenyl 2,3-dihalopropanoates, debromination is the major pathway providing 3-phenylacrylate derivatives in high yields, whereas dehydrobromination is a competing pathway with thiophene derivatives. 1H NMR, 81Br NMR, and MS techniques indicated the formation of

  二甲基亚砜（DMSO）有效地导致3-芳基2,3-二溴丙酸酯的还原消除为肉桂酸酯，收率良好。对于3-苯基2,3-二卤代丙酸酯，脱溴是提供高收率的3-苯基丙烯酸酯衍生物的主要途径，而脱氢溴化是与噻吩衍生物竞争的途径。1 H NMR，81 Br NMR和MS技术表明，在该转化过程中形成了副产物溴化DMSO，MeBr和HBr，没有证据表明形成了Br 2。DMSO作为亲核试剂和溴清除剂的双重作用解释了该反应中形成的产物。
• PPh₃O as an Activating Reagent for One-Pot Stereoselective Syntheses of Di- and Polybrominated Esters from Simple Aldehydes
  作者：Tian-Yang Yu、Hao Wei、Yong-Chun Luo、Yao Wang、Zhu-Yin Wang、Peng-Fei Xu

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02618

  日期：2016.4.1

  An efficient one-pot method for the syntheses of di- and polybrominated esters from readily available aldehydes is reported. The direct use of the in situ generated byproduct PPh3O in the following reactions greatly improves the efficiency of the cascade. Also, the substrate scope of the reaction is proved to be broad.

  报道了一种由一应俱全的醛合成二溴和多溴代酯的有效的一锅法。在以下反应中直接使用原位生成的副产物PPh 3 O大大提高了级联反应的效率。而且，反应的底物范围被证明是广泛的。
• Regio- and stereoselective hydroxybromination and dibromination of olefins using ammonium bromide and oxone®
  作者：Arun Kumar Macharla、Rohitha Chozhiyath Nappunni、Narender Nama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.01.026

  日期：2012.3

  synthesis of vicinal bromohydrins and dibromides from olefins is presented. Various olefins are regio- and stereoselectively hydroxybrominated and dibrominated with anti fashion, following Markonikov’s rule, using eco-friendly, non-toxic, and stable reagents such as NH4Br and oxone® in CH3CN/H2O (1:1) and CH3CN without employing catalyst in moderate to excellent yields. Bromohydrins are formed instantaneously

  提出了从烯烃合成邻位溴代醇和二溴化物的有效方案。各种烯烃是区域选择性和立体选择性hydroxybrominated并用二溴化抗时尚，以下Markonikov的规则，使用环保的，无毒的，和稳定的试剂，例如NH 4 Br和在的冰冷CH 3 CN / H 2 O（1：1 ）和CH 3 CN，而无需使用催化剂即可获得中等至极好的收率。溴代醇立即形成。
• Dioxane dibromide mediated bromination of substituted coumarins under solvent-free conditions
  作者：Subrata Kumar Chaudhuri、Sanchita Roy、Sanjay Bhar

  DOI：10.3762/bjoc.8.35

  日期：——

  An efficient solvent-free protocol for regioselective bromination of substituted coumarins has been developed by using dioxane dibromide as the solid brominating agent. The efficacy of the solvent-free protocol has been established. The effects of the electronic nature and location of the substituents on the outcome of the reaction have been rationalized with a proposed mechanism.

  通过使用二恶烷二溴化物作为固体溴化剂，开发了一种用于取代香豆素区域选择性溴化的有效无溶剂方案。已确定无溶剂方案的功效。取代基的电子性质和位置对反应结果的影响已通过建议的机制进行了合理化。
• Dioxane Dibromide–Mediated Solvent‐Free Synthesis of Vicinal Dibromides
  作者：Subrata Kumar Chaudhuri、Sanchita Roy、Manabendra Saha、Sanjay Bhar

  DOI：10.1080/00397910601033617

  日期：2007.2.1

  Abstract Structurally varied vicinal dibromides have been synthesized in high yield and good purity through highly stereoselective anti‐addition of bromine across the olefinic linkages using dioxane dibromide (DD) under solvent‐free conditions.

  摘要 在无溶剂条件下，通过使用二恶烷二溴化物 (DD) 在烯烃键上高度立体选择性地反加成溴，以高产率和高纯度合成了结构变化的邻位二溴化物。