1-(tert-butyl) 2-(4-(methoxycarbonyl)phenyl) (S)-pyrrolidine-1,2-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-(tert-butyl) 2-(4-(methoxycarbonyl)phenyl) (S)-pyrrolidine-1,2-dicarboxylate
• 英文别名: 1-O-tert-butyl 2-O-(4-methoxycarbonylphenyl) (2S)-pyrrolidine-1,2-dicarboxylate
• 化学式: C₁₈H₂₃NO₆
• 分子量: 349.384
• InChiKey: MHWFDNSOKQQGEO-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  BOC-L-脯氨酸 、 对溴苯甲酸甲酯 在 2,2'-联吡啶 、 乙二醇二甲醚溴化镍 、 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以79%的产率得到1-(tert-butyl) 2-(4-(methoxycarbonyl)phenyl) (S)-pyrrolidine-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  交流电与过渡金属催化的偶联：镍催化交叉偶联的实例

  摘要：

  通过单电子转移步骤将过渡金属耦合至光氧化还原催化循环已成为催化过程发展的有力工具。在这项工作中，我们证明了过渡金属催化可以通过周期性发生在同一电极上的电子转移步骤与交流电（AC）耦合。与在直流电的对照实验中观察到的相比，AC辅助的Ni催化的芳香族溴化物的胺化，醚化和酯化反应显示出更高的收率和选择性。我们的机理研究表明，还原过程和氧化过程对维持AC辅助催化反应的重要性。如示例所示，

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02350

文献信息

• Esterification of Carboxylic Acids with Aryl Halides via the Merger of Paired Electrolysis and Nickel Catalysis
  作者：Lei Wei、Zhen-Hua Wang、Ke-Jin Jiao、Dong Liu、Cong Ma、Ping Fang、Tian-Sheng Mei

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00204

  日期：2021.11.19

  sacrificial reaction occurs at the counter electrode. Paired electrolysis merging with metal catalysis is underdeveloped, wherein both anodic and cathodic processes are taking place simultaneously. Herein, we demonstrated that by using esterification of carboxylic acids with aryl halides via paired electrolysis using nickel as the catalyst the respective aryl esters were obtained in good to excellent yields

  电化学已成功应用于金属催化以避免使用化学氧化还原剂。该策略被证明是构建碳-碳（C-C）和碳-杂原子（C-X）键的有效方法。然而，大多数开发的方法都是基于阳极氧化或阴极还原，其中在对电极发生牺牲反应。与金属催化相结合的配对电解不发达，其中阳极和阴极过程同时发生。在此，我们证明了通过使用镍作为催化剂的配对电解使用羧酸与芳基卤化物的酯化，在未分隔的电化学电池中在室温下以良好至极好的产率获得了相应的芳基酯。
• Coupling of Alternating Current to Transition-Metal Catalysis: Examples of Nickel-Catalyzed Cross-Coupling
  作者：Evgeniy O. Bortnikov、Sergey N. Semenov

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02350

  日期：2021.1.1

  higher yields and selectivity compared to that observed in the control experiments with direct current. Our mechanistic studies suggested the importance of both reduction and oxidation processes in the maintenance of the AC-assisted catalytic reactions. As described in presented examples, the AC assistance should be well-suited for catalytic cycles involving reductive elimination or oxidative addition

  通过单电子转移步骤将过渡金属耦合至光氧化还原催化循环已成为催化过程发展的有力工具。在这项工作中，我们证明了过渡金属催化可以通过周期性发生在同一电极上的电子转移步骤与交流电（AC）耦合。与在直流电的对照实验中观察到的相比，AC辅助的Ni催化的芳香族溴化物的胺化，醚化和酯化反应显示出更高的收率和选择性。我们的机理研究表明，还原过程和氧化过程对维持AC辅助催化反应的重要性。如示例所示，
• Carbon dot/TiO₂ nanocomposites as photocatalysts for metallaphotocatalytic carbon–heteroatom cross-couplings
  作者：Zhouxiang Zhao、Susanne Reischauer、Bartholomäus Pieber、Martina Delbianco

  DOI：10.1039/d1gc01284c

  日期：——

  Carbon dots have been immobilized on titanium dioxide to generate photocatalysts for metallaphotocatalytic carbon–heteroatom cross-couplings.

  碳点已被固定在二氧化钛上，用于生成用于金属光催化碳-杂原子交叉偶联的光催化剂。
• Evidence for Photocatalyst Involvement in Oxidative Additions of Nickel-Catalyzed Carboxylate <i>O</i>-Arylations
  作者：Jamal A. Malik、Amiera Madani、Bartholomäus Pieber、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/jacs.0c02848

  日期：2020.6.24

  Experimental conditions were adjusted such that the nickel catalytic cycle is saturated with excited photocatalyst. This approach was designed to remove the role of the photocatalyst, by which only the intrinsic behaviors of the nickel catalytic cycles are observed. The two reactions did not display identical kinetics. Ir(ppy)3 deactivates the nickel catalytic cycle and creates more dehalogenated side product

  双光催化和镍催化可以在温和条件下实现交叉偶联，但对此类反应的原位动力学知之甚少。我们报告了模型羧酸盐 O-芳基化的综合动力学研究，比较了最先进的均相光催化剂 (Ir(ppy)3) 与竞争性多相光催化剂（石墨碳氮化物）。调整实验条件使得镍催化循环被激发的光催化剂饱和。这种方法旨在消除光催化剂的作用，仅观察镍催化循环的固有行为。这两个反应没有表现出相同的动力学。Ir(ppy)3 使镍催化循环失活并产生更多脱卤副产物。使用 Ir(ppy)3 的反应动力学数据支持限制周转的还原消除。即使在高光催化剂与镍的比率下，石墨氮化碳也具有更高的选择性。多相反应还显示出对芳基卤化物的速率依赖性，表明氧化加成在速率确定中起作用。结果与当前的机制假设相反，该假设指出光催化剂仅参与触发还原消除。
• Streamlined Synthesis of Aminoacridinium Photocatalysts with Improved Photostability
  作者：Markus Jakobi、Christof Sparr

  DOI：10.1021/acs.oprd.2c00209

  日期：2022.9.16

  1,5,5′-trifunctional organometallic reagents enables the coupling and cyclization with simple esters, whereas a third unreacted functionality is hydrolyzed upon acidic quench. This short reaction sequence results in bis(diarylamino)acridiniums with dramatically increased photostability, allowing us to lower the catalyst loading to 0.10 mol % without loss in yield.

  从现成的资源中有效合成具有改善光稳定性的光催化剂是更可持续和可扩展的光催化的要求。在此，我们描述了一种策略，该策略利用高产率的三倍 C-N 交叉偶联选择性地对六个芳基溴位点中的三个进行选择性以避免最终催化剂结构中的烷基。随后的三重金属化形成 1,5,5'-三官能有机金属试剂能够与简单的酯进行偶联和环化，而第三种未反应的官能团在酸性淬火时水解。这种短的反应序列导致双（二芳基氨基）吖啶鎓具有显着提高的光稳定性，使我们能够将催化剂负载量降低至 0.10 mol% 而不会损失产率。