2,3-dibromonorbornadiene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: 2,3-dibromonorbornadiene
• 英文别名: 2,3-dibromobicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene；(1S,4R)-2,3-dibromobicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene
• 化学式: C₇H₆Br₂
• 分子量: 249.933
• InChiKey: RHFUUOTVAVJELK-SYDPRGILSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dibromonorbornadiene 在 三甲基氯硅烷 、 copper(I) cyanide di(lithium chloride) 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 ethyl 2-(((1S,4R)-3-bromobicyclo[2.2.1]hepta-2,5-dien-2-yl)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  带有羰基的功能化链烯基锌试剂：直接金属插入制备并与亲电试剂反应

  摘要：

  带有官能团如醛基，酮基和酯基的高度官能化的环状和无环烯基锌试剂可以通过在LiCl存在下直接锌插入或在LiCl和ZnCl 2存在下通过镁插入而容易地制备。随后的官能化反应（例如Negishi交叉偶联，酰化和烯丙基化）以优异的收率提供了多官能化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201302058
• 作为产物：
  描述：

  2,5-降冰片二烯 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.5h， 以25%的产率得到2,3-dibromonorbornadiene
  参考文献：
  名称：

  通过二卤代烯烃的不对称化手性多环酮

  摘要：

  3- Chloronorbornenone（[R ）- 1A（98％ee）的从trichloronorbornene得到5在两个步骤中通过原位产生dichloronorbornadiene的图2a与叔（ - ） -与丁醇钾和desymmetrization麻黄碱，接着用PPTS水解。用（2-）-麻黄碱进行的这种不对称性的普遍性已用二溴降冰片二烯2c和其他取代的二氯降冰片二烯进行了测试。

  DOI：

  10.1021/jo070222g

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Asymmetric [2 + 2] Cycloadditions between Chiral Acyl Camphorsultam-Substituted Alkynes and Bicyclic Alkenes
  作者：Jordan Goodreid、Karine Villeneuve、Emily Carlson、William Tam

  DOI：10.1021/jo501594g

  日期：2014.11.7

  Ruthenium-catalyzed asymmetric [2 + 2] cycloadditions between chiral acyl camphorsultam-functionalized alkynes and bicyclic alkenes were examined, providing adducts with complete exo stereoselectivity in good overall yield and enantioselectivity (up to 99% and 166:1, respectively), as well as appreciable diastereoselectivity (up to 163:1). The diastereoselectivity showed dependence on the solvent and

  钌催化不对称[2 + 2]之间环加成手性酰基樟脑磺基官能化的炔烃和双环烯烃进行了检查，提供与完整的加合物外良好总产率和对映选择性的立体选择性（高达99％和166：分别1日），以及表现出非对映选择性（高达163：1）。非对映选择性显示出取决于溶剂和温度，以及反应的炔烃和双环烯烃组分的取代模式。通常，对于在醚溶剂中和在较低温度下在N-丙炔基樟脑和双环烯烃之间进行的反应，观察到较高的非对映选择性。
• Iron-Catalyzed Cross-Coupling Reactions between a Bicyclic Alkenyl Triflate and Grignard Reagents
  作者：Paul Le Marquand、Gavin C. Tsui、John C. C. Whitney、William Tam

  DOI：10.1021/jo801384e

  日期：2008.10.3

  Fe-catalyzed cross-coupling reactions between a bicyclic alkenyl triflate and Grignard reagents were investigated. Under the optimized reaction conditions, various 2-substituted bicyclic alkenes were synthesized in moderate to excellent yields (52-93%). This method provided an efficient route for the synthesis of 2-substituted bicyclic alkenes with secondary alkyl groups which cannot be synthesized

  研究了铁催化的三氟甲磺酸双环烯基酯与格氏试剂之间的交叉偶联反应。在优化的反应条件下，以中等至极好的收率（52-93％）合成了各种2-取代的双环烯烃。该方法为合成具有仲烷基的2-取代的双环烯烃提供了有效的途径，该烷基不能使用先前的方法如Pd催化的偶联反应和卤化锂交换反应来合成。
• Turn-off mode fluorescent norbornadiene-based photoswitches
  作者：Behabitu Ergette Tebikachew、Fredrik Edhborg、Nina Kann、Bo Albinsson、Kasper Moth-Poulsen

  DOI：10.1039/c8cp04329a

  日期：——

  (NBD–QC) photoswitching molecules. These molecules feature either linearly conjugated or cross-conjugated pi-electron systems. Upon photoisomerization, the UV-vis absorption spectra of the molecules revealed a strong blue shift in the QC-form, with a photoisomerization quantum yield close to 80% for the cross-conjugated systems. In contrast, a strong intrinsic emission (up to Φf = 49%) for the linearly conjugated

  某些正性光致变色系统（如二芳烃）的单分子荧光发射已被用于生物成像和光学存储器的存储应用。然而，缺乏了解是否可以将负性光致变色系统用于此类应用。因此，为了探索负性光致变色分子在光学存储器存储应用中的潜力，我们在这里合成并研究了一系列四个降冰片二烯-四环烷（NBD-QC）光开关分子。这些分子具有线性共轭或交叉共轭的π电子系统。光异构化后，分子的UV-vis吸收光谱显示QC形式发生了强烈的蓝移，对于交叉共轭体系，光异构化的量子产率接近80％。相比之下，Φ ˚F = 49％）在NBD形式的线性共轭系化合物进行了观察。光诱导的异构化后，所有研究的化合物均以QC形式完全关闭发射。此外，通过执行几个开关周期来评估系统的鲁棒性。在氮气下，可以关闭并恢复排放，而几乎没有排放损失。我们还表明，可以使用低能紫外光（340 nm）光化学触发QC形式，将其转换回NBD形式，从而实现全部光学转换为这两种物质。证明的特
• Selective Mono- and 1,2-Difunctionalisation of Cyclopentene Derivatives via Mg and Cu Intermediates
  作者：Christina Despotopoulou、Richard C. Bauer、Arkady Krasovskiy、Peter Mayer、Jeffrey M. Stryker、Paul Knochel

  DOI：10.1002/chem.200701431

  日期：2008.3.7

  A single Br/Mg exchange of 1,2-dibromocyclopentene with iPrMgCl LiCl provides the corresponding beta-bromocyclopentenylmagnesium reagent, which can then be reacted with various electrophiles (yields: 65-82 %). In the presence of a secondary alkylmagnesium halide and Li2CuCl4 (2 mol %), these 2-bromoalkenylmagnesium compounds undergo bromine substitution and can then further react with electrophiles

  1，2-二溴环戊烯与iPrMgCl LiCl的一次Br / Mg交换提供了相应的β-溴环戊烯基镁试剂，然后可以使其与各种亲电试剂反应（收率：65-82％）。在仲烷基卤化镁和Li 2 CuCl 4（2mol％）的存在下，这些2-溴烯基镁化合物进行溴取代，然后可以进一步与亲电试剂反应，得到1，2-二官能化的环戊烯（63-79％）。讨论了此过程的机制。
• Synthesis of cyclopentadiene derivatives by retro-Diels–Alder reaction of norbornadiene derivatives
  作者：Erdin Dalkılıç、Arif Daştan

  DOI：10.1016/j.tet.2015.02.023

  日期：2015.4

  Synthesis of cyclopentadiene derivatives starting from norbornadiene was investigated using dimethyl 1,2,4,5-tetrazine-3,6-dicarboxylate. The products obtained were either cyclopentadienes or diazines depending on the substituents. The driving force for the formation of these products was discussed in terms of electronic effects.

  使用1,2,4,5-四嗪-3,6-二羧酸二甲酯研究了从降冰片二烯开始合成环戊二烯衍生物。取决于取代基，获得的产物是环戊二烯或二嗪。从电子效应方面讨论了形成这些产品的驱动力。