3-methoxyphenyl(triisopropoxy) titanium

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 3-methoxyphenyl(triisopropoxy) titanium
• 化学式: C₁₆H₂₈O₄Ti
• 分子量: 332.276
• InChiKey: XUBPZWFUFHJPIF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.76
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  78.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxyphenyl(triisopropoxy) titanium 在 1,3-dichloro-1,1,3,3-tetrabutylstannoxane 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 (4S,5S)-4-dimethoxymethyl-5-(3-methoxyphenyl)-3,4-dihydrofuran-2-one 、 (4R,5S)-4-dimethoxymethyl-5-(3-methoxyphenyl)-3,4-dihydrofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  芳基取代的γ-丁内酯的立体选择路线及其在合成高度氧化的呋喃类花胶中的应用†

  摘要：

  钛螯合物将芳基亲核试剂螯合加成到环丙基醛6上，然后进行锡催化的一锅逆向羟醛缩醛的缩醛化和内酯化，得到顺式和反式γ-芳基内酯缩醛。通过这种方法得到的γ-呋喃内酯在两个步骤中被进一步转化，以对选定的拟鞭毛虫二萜类化合物的东北东北部氧化化合物建模。

  DOI：

  10.1039/c1ob05113j
• 作为产物：
  描述：

  titanium(IV) isopropylate 、 3-碘苯甲醚 在 lithium chloro-isopropyl-magnesium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 3-methoxyphenyl(triisopropoxy) titanium
  参考文献：
  名称：

  手性的合成α-CF 3经由Aryltitanates的交叉偶联反应-取代Benzhydryls

  摘要：

  我们描述朝向α-CF一种高效方法3雇用有机钛（IV）的亲核基的取代benzhydryls感谢。作为一种廉价的使用可商购的麻醉剂氟烷氟化以顺序的一锅镍-催化的对映选择性的交叉偶联允许手性α-CF的合成芳基钛酸盐的反应构建块3以良好的收率和对映选择性优良取代benzhydryls。可替换地，α-CF 3可以在相似条件下使用-苄基溴，以更高的产率和优异的选择性获得相同的化合物家族。苯甲酰基部分是许多生物活性化合物中的常见基序，其对映体富集的氟化类似物在寻找新药和农药时应引起极大兴趣。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03673

文献信息

• Organotitanium Nucleophiles in Asymmetric Cross-Coupling Reaction: Stereoconvergent Synthesis of Chiral α-CF₃ Thioethers
  作者：Andrii Varenikov、Mark Gandelman

  DOI：10.1021/jacs.9b05671

  日期：2019.7.17

  Ni-catalyzed cross-coupling reactions have become a very attractive tool for the stereoselective construction of valuable organic chiral materials. While various nucleophiles are used in such transformation, organotitanium (IV) has not been used before. Herein we demonstrate, for the first time, that organotitanium species can serve as efficient coupling partners in asymmetric cross-couplings, which have

  不对称镍催化的交叉偶联反应已成为用于立体选择性构建有价值的有机手性材料的非常有吸引力的工具。虽然在这种转化中使用了各种亲核试剂，但以前从未使用过有机钛 (IV)。在此，我们首次证明，与常用的有机镁和有机锌对应物相比，有机钛物种可以作为不对称交叉偶联中的有效偶联伙伴，这已被证明是有益的。通过镍催化的立体会聚交叉偶联反应首次不对称催化合成 CF3 取代的硫醚证明了这一原理。硫醚部分及其衍生物是许多生物活性化合物中的常见基序，
• 10.1016/j.jorganchem.2024.123192
  作者：Zhang, Zhi-Hao、Pu, Jia-Xia、Jia, Xiao-Ying、Hou, Jin-Song、Han, Li-Rong、Wu, Chuan、Li, Qing-Han

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2024.123192

  日期：——

  A highly efficient and simple cross-coupling reactions of aryltitanium reagents with -aryl thiosuccinimides for the synthesis of arylsulfide derivatives using Cu(acac) (20 mol%) as catalyst are reported. Under the optimum reaction conditions, the coupling reaction between (hetero)aryltitanium reagents with -aryl thiosuccinimides can be carried out smoothly, 18–93 % isolated yields of arylsulfides were

  报道了芳基钛试剂与芳基硫代琥珀酰亚胺的高效、简单的交叉偶联反应，以 Cu(acac) (20 mol%) 作为催化剂合成芳基硫醚衍生物。在最佳反应条件下，(杂)芳基钛试剂与芳基硫代琥珀酰亚胺的偶联反应能够顺利进行，芳基硫醚的分离收率为18%~93%。此外，1-(吡啶-2-基硫基)吡咯烷-2,5-二酮和1-(异丁硫基)吡咯烷-2,5-二酮也能与芳基钛试剂有效配合。此外，广泛的底物范围和典型的克级高效维持使该方案成为合成芳基硫醚衍生物的潜在实用方法。该方法避免了使用昂贵的过渡金属Pd、Ir或Rh、膦配体，操作简单，反应效率高。
• Asymmetric Synthesis of Diarylmethyl Amines by Rhodium-Catalyzed Asymmetric Addition of Aryl Titanium Reagents to Imines
  作者：Tamio Hayashi、Masahiro Kawai、Norihito Tokunaga

  DOI：10.1002/anie.200461338

  日期：2004.11.19
• Synthesis of Chiral α-CF₃-Substituted Benzhydryls via Cross-Coupling Reaction of Aryltitanates
  作者：Andrii Varenikov、Evgeny Shapiro、Mark Gandelman

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03673

  日期：2020.12.4

  We describe a highly efficient approach toward α-CF3-substituted benzhydryls thanks to the employment of organotitanium(IV) based nucleophiles. The use of commercially available anesthetic halothane as a cheap fluorinated building block in a sequential one-pot nickel-catalyzed enantioselective cross-coupling reaction of aryl titanates allowed for the synthesis of chiral α-CF3-substituted benzhydryls

  我们描述朝向α-CF一种高效方法3雇用有机钛（IV）的亲核基的取代benzhydryls感谢。作为一种廉价的使用可商购的麻醉剂氟烷氟化以顺序的一锅镍-催化的对映选择性的交叉偶联允许手性α-CF的合成芳基钛酸盐的反应构建块3以良好的收率和对映选择性优良取代benzhydryls。可替换地，α-CF 3可以在相似条件下使用-苄基溴，以更高的产率和优异的选择性获得相同的化合物家族。苯甲酰基部分是许多生物活性化合物中的常见基序，其对映体富集的氟化类似物在寻找新药和农药时应引起极大兴趣。
• Stereoselective routes to aryl substituted γ-butyrolactones and their application towards the synthesis of highly oxidised furanocembranoids
  作者：Allan Patrick G. Macabeo、Andreas Kreuzer、Oliver Reiser

  DOI：10.1039/c1ob05113j

  日期：——

  Titanium chelate addition of aryl nucleophiles to cyclopropyl aldehyde 6 followed by a tin-catalyzed one-pot retro-aldol, acetalisation and lactonisation sequence afforded cis and trans γ-aryllactone acetals. A γ-furyllactone derived by this approach was further transformed in two steps to model compounds for the oxidised northeastern sectors of selected Pseudopterogorgia diterpenoids.

  钛螯合物将芳基亲核试剂螯合加成到环丙基醛6上，然后进行锡催化的一锅逆向羟醛缩醛的缩醛化和内酯化，得到顺式和反式γ-芳基内酯缩醛。通过这种方法得到的γ-呋喃内酯在两个步骤中被进一步转化，以对选定的拟鞭毛虫二萜类化合物的东北东北部氧化化合物建模。