二(五氟苯基)亚膦基氯化物 | 5032-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二(五氟苯基)亚膦基氯化物
• 英文名称: chlorobis(pentafluorophenyl)phosphane
• 英文别名: bis(pentafluorophenyl)chlorophosphine；bis(pentafluorophenyl)chlorophosphane；chloro-bis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)phosphane
• CAS: 5032-90-6
• 化学式: C₁₂ClF₁₀P
• 分子量: 400.543
• InChiKey: KELFLEVSLVGEMH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  111-112 °C(Press: 1.3 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

安全信息

• 海关编码：
  2903999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二(五氟苯基)亚膦基氯化物 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Electronic Control of Frustrated Lewis Pair Behavior: Chemistry of a Geminal Alkylidene-Bridged Per-pentafluorophenylated P/B Pair

  摘要：

  将以下文本翻译成中文： "Markovnikov"羟基硼化反应中，双(五氟苯基)丙炔基膦（12）与Piers硼烷[HB(C6F5)2]反应，主要产物为受阻路易斯对（FLP）(C6F5)2P-(μ-C=CHCH3)-B(C6F5)2（13），且收率良好。FLP 13可干净地与1-炔烃加成，形成五元杂环产物15（两个例子）。它可与芳基异氰酸酯的C=N双键加成，生成五元杂环16（两个例子），并可区域选择性地与醛类加成，分别生成由B-O/P-C键连接的杂环17（来自苯甲醛）和18（来自反式肉桂醛）。动态F-19 NMR光谱表明，在17和18中存在迅速发生的可逆P-C键解离过程[17: ΔG_diss(double dagger)(328 K) = 14.7 ± 0.3 kcal/mol；18:ΔG_diss(double dagger)(368 K) = 11.9 ± 0.2 kcal/mol]。产物15a、15b、17和18均通过X射线衍射进行表征。此化学研究表明，通过选择合适的供电子取代基，可以从电子效应方面诱导路易斯碱呈现受阻路易斯对的行为。

  DOI：

  10.1021/om200569k
• 作为产物：
  描述：

  Pentafluorphenyl-tetrachlorphosphoran 生成 二(五氟苯基)亚膦基氯化物
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: F: PerFHalOrg.3, 1.10, page 123 - 137

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Convenient Methods for the Synthesis of a Library of Hemilabile Phosphines
  作者：M. Jiménez、Jesús Pérez-Torrente、M. Bartolomé、Luis Oro

  DOI：10.1055/s-0028-1088060

  日期：2009.6

  A series of novel functionalized phosphines of hemi­labile character, R2P(CH2)nZ, have been prepared from diaryl­phosphines using several synthetic methodologies. The synthetic methods include the alkylation of lithium diarylphosphide or (di­arylphosphino)borane adducts with functionalized halogenoalkanes, X(CH2)nZ, and the photochemical hydrophosphination of suitable functionalized allyl or vinyl

  一系列hemilabile字符的新的官能化的膦的，R 2 P（CH 2）Ñ Z，已经从使用几种合成方法二芳基膦制备。合成方法包括用官能化的卤代烷烃X（CH 2）n Z对二芳基磷酸锂或（二芳基膦基）硼烷加合物进行烷基化，以及合适的官能化烯丙基或乙烯基衍生物的光化学加氢磷酸化，H 2 C = CHZ或H 2 C = CHCH 2 Z，使用白光。甲范围R 2 PH（R = BN，4-MeOC 6 H ^ 4，4-MEC 6 ħ 4，2-MEC为了调节磷供体原子上的电子密度，已经使用了6 H 4，Ph，4-F 3 CC 6 H 4）。通过选择供体基团（Z = OMe，OEt，OBu，NMe 2）或柔性碳链的长度（n = 2、3），可以改变半不稳定片段的配位能力。由二芳基氯膦和烯丙基溴化镁制备了半不稳定的氟化烯丙基膦，R 2 PCH 2 CH ＝ CH 2（R ＝ 4-FC 6 H 4，C 6 F 5）。
• Electronic Effects in Asymmetric Catalysis:  Structural Studies of Precatalysts and Intermediates in Rh-Catalyzed Hydrogenation of Dimethyl Itaconate and Acetamidocinnamic Acid Derivatives Using <i>C</i>₂-Symmetric Diarylphosphinite Ligands
  作者：T. V. RajanBabu、Branko Radetich、Kamfia K. You、Timothy A. Ayers、Albert L. Casalnuovo、Joseph C. Calabrese

  DOI：10.1021/jo9901182

  日期：1999.5.1

  largely unaffected by electronic effects, which suggests that other explanations have to be sought for the electronic amplification of enantioselectivity. One possibility is a change in the diastereomeric equilibrium between the initially formed [substrate]Rh(+)[phosphinite] complexes as a function of electronic effect of the ligand. In the Rh-catalyzed hydrogenation of dimethyl itaconate, we have examined

  的Rh（I）的对映选择性的催化的脱氢氨基酸衍生物的不对称氢化和衣康酸二甲酯可以通过对来自碳水化合物以及反式 - 环己烷-1,2-二醇衍生的邻位diarylphosphinites的芳香环的取代基的合适的选择来增强。例如，使用在磷处具有给电子双（3,5-二甲基苯基）基团的次膦酸盐在这些反应中提供了高ee，而吸电子芳基取代基降低了对映选择性。在本文中，我们试图从两个层面上阐明这些非凡的电子效应的起源。首先，确定了多种预催化剂（[亚膦酸酯]（2）Rh（+）[二烯烃] X（-））的晶体结构，并对其结构进行了详细研究，以检查电子效应（如果有），这些分子的基态构象。对其中六种配合物的研究表明，这些预催化剂的总体构象特征在很大程度上不受电子效应的影响，这表明对电子选择性的对映选择性必须寻求其他解释。一种可能是初始形成的[底物] Rh（+）[亚膦酸酯]配合物之间的非对映异构体平衡随配体电子效应的变化而变化
• Fe and Co Complexes of Rigidly Planar Phosphino-Quinoline-Pyridine Ligands for Catalytic Hydrosilylation and Dehydrogenative Silylation
  作者：Debashis Basu、Ryan Gilbert-Wilson、Danielle L. Gray、Thomas B. Rauchfuss、Aswini K. Dash

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00416

  日期：2018.8.27

  of simple and complex 1-alkenes with a variety of hydrosilanes. Catalysts derived from MesNQpy exhibited low activity. Fe-RPQpy derived catalysts favor hydrosilylation, whereas Co-RPQpy based catalysts favor dehydrogenative silylation. Catalysts derived from CoX2(iPrPQpy) convert hydrosilanes and ethylene to vinylsilanes. Related experiments were conducted on propylene to give propenylsilanes.

  制备了一种新的刚性平面PNN配体平台的Co和Fe二卤化物配合物，并将其作为烯烃氢化硅烷化的预催化剂。将Thummel的8-溴-2-（吡啶-2'-基）喹啉锂化，然后用（i- Pr）2 PCl和（C 6 F 5）2 PCl处理，得到膦-喹啉-吡啶配体，缩写为R PQpy对于R ＝i- Pr和C 6 F 5。这些配体与铁和钴的二氯化物和二溴化物形成1：1加合物。FeBr 2（iPr PQpy），FeBr 2（ArFPQpy），CoCl 2（iPr PQpy），CoBr 2（iPr PQpy）和CoCl 2（ArF PQpy）证实这些配合物的M–P–C–C–N–C–C–N部分在0.078范围内为平面不同于前几代的PNN配合物，其平面度偏差约为0.35。键距和磁性表明Fe络合物为高自旋，而钴络合物为高自旋或参与自旋平衡。还研究了R PQpy配体的NNN类似物，其中膦基被异丁烯酮取代。FeBr 2（Mes
• Preparation of Chiral Allenes through Pd-Catalyzed Intermolecular Hydroamination of Conjugated Enynes: Enantioselective Synthesis Enabled by Catalyst Design
  作者：Nathan J. Adamson、Haleh Jeddi、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/jacs.9b02637

  日期：2019.5.29

  surrogate to afford primary amines in a two-step/one-pot process. Examination of chiral catalysts revealed a high degree of reversibility in the C-N bond formation that negatively impacted enantioselectivity. Consequently, an electron-poor ferrocenyl-PHOX ligand was developed to enable efficient and enantioselective enyne hydroamination.

  在这项研究中，我们确定共轭烯炔在 Pd 催化下进行选择性 1,4-加氢胺化，以提供带有侧链烯丙基胺的手性丙二烯。在非对映选择性反应中，DPEphos 作为 Pd 的配体，几种伯胺和仲脂肪胺和芳基取代的胺与各种单取代和双取代的烯炔偶联。二苯甲酮亚胺作为氨替代物，在两步/一锅法中提供伯胺。手性催化剂的检查揭示了 CN 键形成的高度可逆性，这对对映选择性产生了负面影响。因此，开发了一种缺电子的二茂铁基-PHOX 配体，以实现高效和对映选择性的烯炔加氢胺化。
• The core of the matter – arene substitution determines the coordination and catalytic behaviour of tris(1-phosphanyl-1′-ferrocenylene)arene gold(<scp>i</scp>) complexes
  作者：Axel Straube、Peter Coburger、Marvin Michak、Mark R. Ringenberg、Evamarie Hey-Hawkins

  DOI：10.1039/d0dt02743j

  日期：——

  effects on their coordination behaviour towards gold(I). Depending on the arene (s-triazine, benzene, or trifluorobenzene), four different coordination modes can be distinguished and their preference has been rationalised using computational methods. The corresponding 1:1 ligand-to-metal complexes, studied by variable-temperature NMR spectroscopy, revealed fluctional behaviour in solution. Given the presence

  改变C3对称的三（二茂铁基）亚芳基的三膦烷的芳烃核对它们对金（I）的配位行为具有深远的影响。根据芳烃（s-三嗪，苯或三氟苯）的不同，可以区分出四种不同的配位模式，并已使用计算方法对它们的偏好进行了合理化处理。通过变温NMR光谱研究了相应的1：1配体与金属的络合物，揭示了溶液中的波动行为。考虑到每个配合物最多存在三个或六个二茂铁间隔基，对其电化学进行了研究。配合物的氧化还原响应性质可以有利地用于N-（2-丙炔-1-基）苯甲酰胺的催化闭环异构化中，其中基于苯的2：