[(η(5)-indenyl)Mo(η(3)-C3H5)(CO)2]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚和异茚
• 英文名称: [(η(5)-indenyl)Mo(η(3)-C3H5)(CO)2]
• 英文别名: Mo(η(3)-C3H5)(CO)2(η(5)-C9H7)；(indenyl)Mo(CO)2(η(3)-C3H5)；(C9H7)Mo(η(3)-C3H5)(CO)2；[(η⁵-Ind)Mo-(η³-C₃H₅)(CO)₂]；[(η5-indenyl)Mo(η3-C₃H₅)(CO)₂]；[(η5-Ind)Mo(η3-C₃H₅)(CO)₂]
• 化学式: C₁₄H₁₂MoO₂
• 分子量: 308.188
• InChiKey: METGEKMDYJYFKO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η(5)-indenyl)Mo(η(3)-C3H5)(CO)2] 、 β-cyclodextrin 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以88%的产率得到β-CD/Mo(C9H7)(η3-C3H5)(CO)2
  参考文献：
  名称：

  Encapsulation of half-sandwich complexes of molybdenum with β-cyclodextrin

  摘要：

  δ-环糊精与 MoCpâ²(δ-3-C3H5)(CO)2（Cpâ²Â = Cp、C5H4SiMe3 或 C9H7）类型的钼半三明治络合物形成了稳定的结晶 1â¶1主客包合物，产量很高。通过元素分析、傅立叶变换红外光谱、热重分析、粉末 X 射线衍射和 13C MAS NMR 光谱对固态产品进行了表征。当 Cpâ²Â = Cp 和 C9H7 时，形成了通道型结构，而当 Cpâ²Â = C5H4SiMe3 时，环糊精分子的排列更类似于原始的 ²-环糊精水合物。

  DOI：

  10.1039/b003763j
• 作为产物：
  描述：

  [(η(3)-allyl)(chloro)dicarbonylbis(methyl cyanide)molybdenum(II)] 、 1H-茚-1-基三甲基-锡烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [(η(5)-indenyl)Mo(η(3)-C3H5)(CO)2]
  参考文献：
  名称：

  用于合成过渡金属的π-烯丙基，π-环戊二烯基，π-茚基和其他相关π-烯基羰基衍生物的有机锡试剂

  摘要：

  有机锡化合物，例如烯丙基三甲基锡，环戊二烯基三甲基锡，茚基三甲基锡等，与多种金属羰基卤化物和其他金属羰基化合物反应，得到相应的π-烯基金属羰基衍生物。在许多情况下，条件非常温和且收率很高，因此推荐该反应用于广泛的合成应用。讨论了这些反应的可能机理。

  DOI：

  10.1039/dt9730001706
• 作为试剂：
  描述：

  Α-环氧蒎烷 在 [(η(5)-indenyl)Mo(η(3)-C3H5)(CO)2] 作用下， 反应 0.17h， 生成 2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-乙醛 、 香芹醇 、 6,6-二甲基-2-亚甲基二环[3.1.1]-3-庚醇
  参考文献：
  名称：

  离子液体负载茚-钼(II)-联吡啶配合物选择性异构化α-蒎烯生成樟脑醛

  摘要：

  樟脑醛 (CPA) 是一种重要的香精香料中间体，可以通过路易斯酸催化的 α-氧化蒎烯 (PinOx) 异构化获得，但由于高反应性，实现高产率 (>90%) 是一项艰巨的挑战的环氧化物。在目前的工作中，茚基-钼(II)-联吡啶配合物[IndMo(bipy R )(CO) 2 ](BF 4 ) (bipy R  = 2,2'-bipyridine (R = H )或 4,4'-二取代-2,2'-联吡啶）与各种离子液体溶剂相结合，开发了一种在温和（35°C）条件下将 PinOx 选择性转化为 CPA 的有效工艺。由 [IndMo(4,4'-dinonyl-2,2'-bipyridine)(CO) 2 ](BF 4 ) 和胆碱组成的易于回收的催化体系在 1 分钟反应时间内反复获得优异的 CPA 产率 (95%)双（三氟甲基磺酰基）亚胺。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2022.122372

文献信息

• Application of an indenyl molybdenum dicarbonyl complex in the isomerisation of α-pinene oxide to campholenic aldehyde
  作者：Sofia M. Bruno、Ana C. Gomes、Carla A. Gamelas、Marta Abrantes、M. Conceição Oliveira、Anabela A. Valente、Filipe A. Almeida Paz、Martyn Pillinger、Carlos C. Romão、Isabel S. Gonçalves

  DOI：10.1039/c4nj00371c

  日期：——

  1 undergoes oxidative decarbonylation upon dissolution to give oxomolybdenum species that are proposed to include a tetranuclear oxomolybdenum(V) complex. Conversely, ESI-MS studies of 1 dissolved in dry acetonitrile show mononuclear species of the type [IndMo(CO)2(CH3CN)n]+. The crystal structure of the ring-slipped dicarbonyl complex [(η3-Ind)Mo(CO)2Cl(CH3CN)2] (2) (obtained after dissolution of

  络合物[（η 5 -Ind）的Mo（CO）2（μ-Cl）的} 2 ]（1）已被用于α蒎烯氧化物（PinOx）的在龙脑烯醛（CPA）的工业相关的异构化的催化测试液相。PinOx转化率和CPA选择性受所用溶剂的强烈影响。使用1，2-二氯乙烷作为溶剂，在55°C下1分钟内或35°C下30分钟内即可实现PinOx的完全转化，CPA的产率为68％。其他产品包括反式-香芹酚，iso-pinocamphone和反式-香芹酚。1的稳定性在使用的反应条件下，通过FT-IR光谱和电喷雾电离质谱（ESI-MS）进行了研究，以表征回收的固体。在空气/水分存在下，1溶解后会经历氧化脱羰作用，得到含钼钼物种，该物种被提议包括四核含氧钼（V）配合物。相反，对溶解在干燥乙腈中的1进行的ESI-MS研究显示[IndMo（CO）2（CH 3 CN）n ] +类型的单核物种。所述的晶体结构环滑落二羰基配合物[（η 3 -Ind）的Mo（CO）2
• Ring slippage in indenyl derivatives of molybdenum and tungsten
  作者：JoséR. Ascenso、Isabel S. Gonçalves、Eberhardt Herdtweck、Carlos C. Romão

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05859-n

  日期：1996.2

  Ring slippage of the indenyl occurs upon dissolution of the complexes [η5-IndM(CO)2L2]BF4 (M=Mo of W; L=NCMe or dimethylformamide) in an excess of L, to give [(η3-Ind)M(CO)2L3]Bf4. Other ring-slipped complexes synthesized are [(η3-Ind)Mo(CO)2L3]BF4 (L3=HC(pz)3, [HB(pz)3]−, Me3tacn or en(NCMe)}). Addition of NCMe or an excess of L failed to give ring slippage in [η5-IndMo(CO)2L2]BF4 (L2=bipy, dppe

  茚基的环滑动时发生的复合物的溶解[ η 5 -IndM（CO）2大号2 ] BF 4（W的M =钼; L = NCMe或二甲基甲酰胺）在过量的升，得到[（η 3 -Ind）M（CO）2 L 3 ] Bf 4。其他环滑落合成络合物[（η 3 -Ind）的Mo（CO）2大号3 ] BF 4（L 3 = HC（PZ）3，[HB（PZ）3 ] -中，Me 3 TACN或EN（ NCMe）}）。添加NCMe或过量的L未能在[η 5 -IndMo（CO）2大号2 ] BF 4（L 2 =联吡啶，DPPE，（PME 3）2，P（OME）3 } 2或三磷酸）。NMR和X射线研究揭示了大量折叠的η 3 -茚基环。
• Ligand Dependence of the Indenyl Ring Slippage in [(η⁵-Ind)MoL₂(CO)₂]^0,+ Complexes:  Experimental and Theoretical Studies
  作者：Maria J. Calhorda、Carla A. Gamelas、Isabel S. Gonçalves、Eberhardt Herdtweck、Carlos C. Romão、Luís F. Veiros

  DOI：10.1021/om971005g

  日期：1998.6.1

  [(η5-Ind)Mo(CO)2L2]0,+ (1, L = NCMe; 2, L = CNMe; 3, L = OPPh3; 4, L = OP(OMe)3; 5, L = PMe3; 6, L2 = (PhSCH2)2; 7, L2 = (O2CCF3)-; 8, L2 = (O2CCH3)-; 9, L2 = (O2CPh)-; 10, L2 = [(NPh)2CH]-; 11, L2 = [(N-p-tolyl)2CH]-; 12, L2 = (S2CNEt2)-; 13, L2 = (S2P(OEt)2)-; 14, L2 = acac-; 15, L2 = MeC(O)CHC(NPh)CMe) with acetonitrile produces the ring-slipped adducts [(η3-Ind)MoL2(NCMe)(CO)2]0,+ only in the cases where

  一系列阳离子和中性配合物的反应[（η 5 -Ind）的Mo（CO）2大号2 ] 0，+（1，L = NCME; 2，L = CNME; 3，L = OPPh 3 ; 4， L ＝ OP（OMe）3；5，L ＝ PMe 3；6，L 2＝（PhSCH 2）2；7，L 2＝（O 2 CCF 3）-；8，L 2＝（O 2 CCH 3）。）- ; 9，L 2＝（O 2 CPh）-；10，L 2 = [（NPH）2 CH] - ; 11，L 2＝ [（N-对甲苯基）2 CH] -；12，L 2＝（S 2 CNEt 2）-；13，L 2＝（S 2 P（OEt）2）-；14，L 2 =乙酰丙酮- ;15，L 2 =的MeC（O）CHC（NPH）CME）用乙腈产生环加合物滑落[（η 3 -Ind）摩尔2（NCME）（CO）2 ] 0，+只有在情况下，L = NCME，OPPh 3，OP（OME）3或L 2 =（O
• Indenyl ring slippage in crown thioether complexes [IndMo(CO)2L]+ and C–S activation of trithiacyclononane: Experimental and theoretical studies
  作者：Carla A. Gamelas、Nuno A. G. Bandeira、Cláudia C. L. Pereira、Maria José Calhorda、Eberhardt Herdtweck、Miguel Machuqueiro、Carlos C. Romão、Luís F. Veiros

  DOI：10.1039/c1dt10607d

  日期：——

  calculations showed that the η5-Ind/Cp coordination mode is always the most stable. However, a molecular dynamics study of the macrocycles conformations revealed that the major conformer of ttcn was a chair, which favoured κ3 coordination. As indenyl complexes undergo slippage with a small barrier (<10 kcal mol−1), the kinetically preferred species [(η3-Ind)Mo(CO)2(κ3-ttcn)]+ (1) is the observed one. The conversion

  宏周期 1,4,7-三硫代环壬烷（TTCN）与[（η发生反应5 -Ind）的Mo（CO）2（NCMe）2 ] +（或[（η 5 -Ind）的Mo（CO）2（κ 2 -dme）] +），得到[（ η 3 -Ind）的Mo（CO）2（κ 3 -TTChref=https://www.molaid.com/MS_19307 target="_blank">TTcn）] +为BF 4 -的盐（1），但其与反应[（η 5 -Ind）的Mo（CO）2（C 3 H ^ 6） （FBF 3）]，得到C-S键断裂产物[（η 5 -Ind）的Mo（CO）（κ 3 -1,4,7- trithiaheptanate）] BF 4（6），其已经通过X射线晶体学表征（Ind ＝ C 9 H 7，茚基）。与TTChref=https://www.molaid.com/MS_19307 target="_blank">TTcn相比，宏周期1,3,5-trithiane（TT）和1,4,7,10-四硫代环十二烷（TTChref=https://www.molaid.com/MS_19307 target="_blank">TTcd）不能诱导在茚基的配位模式的变化：TT和TTChref=https://www.molaid.com/MS_19307 target="_blank">TTcd与[（η 5 -Ind）的Mo（CO）2（NCMe）2 ] +（或[（η 5
• Use of Organomolybdenum Compounds for Promoted Hydrolysis of Phosphoester Bonds in Aqueous Media
  作者：Ana C. Gomes、Carla A. Gamelas、José A. Fernandes、Filipe A. Almeida Paz、Patrique Nunes、Martyn Pillinger、Isabel S. Gonçalves、Carlos C. Romão、Marta Abrantes

  DOI：10.1002/ejic.201402071

  日期：2014.8

  single-crystal X-ray diffraction. Compounds 1 and 3 were examined as promoters of phosphoester bond hydrolysis in para-nitrophenylphosphate (pNPP), which was used as a model substrate. The reactions were performed in aqueous solution at 55 °C and followed by 1H NMR spectroscopy. For assays performed with 30–100 mol-% of 1 or 3 relative to pNPP, both compounds promote the production of para-nitrophenol

  茚基 (Ind) 配合物 [(η5-Ind)Mo(CO)2(μ-Cl)}2] (1) 在 N,N'-二甲基甲酰胺 (DMF) 中的溶解得到滑环配合物 [( η3-Ind)Mo(CO)2Cl(DMF)2] (2)。2 的空气氧化导致形成双核氧代钼 (V) 氯化物 [Mo2O2(DMF)4(μ-O)2Cl2] (3)。2和3·DMF的结构已通过单晶X射线衍射确定。化合物 1 和 3 作为对硝基苯磷酸盐 (pNPP) 中磷酸酯键水解的促进剂进行了检查，pNPP 用作模型底物。反应在 55 °C 的水溶液中进行，然后进行 1 H NMR 光谱。对于相对于 pNPP 使用 30–100 mol-% 的 1 或 3 进行的分析，这两种化合物都促进了从 pNPP 产生对硝基苯酚 (pNPh)。