[3]ferrocenophane-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [3]ferrocenophane-1-one
• 英文别名: [3]ferrocenophan-1-one；1,3-Di(cyclopentyl)propan-1-one; iron
• 化学式: C₁₃H₁₂FeO
• 分子量: 240.085
• InChiKey: GVDUCTWRBWOPGY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.14
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3]ferrocenophane-1-one 在 NaBH₄ 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以75%的产率得到rac-1-hydroxy[3]ferrocenophane
  参考文献：
  名称：

  Mössbauer对二茂铁配合物的研究：XIV。[3] ferrocenophanes的碳正离子和酮

  摘要：

  已使用57 FeMössbauer和1 H NMR光谱研究了一系列[3]二茂铁烯（FcP）衍生物。对于在中性和酸性介质中的2-乙酰基和3-乙酰基FcP，质子共振通过与未桥接物质的类比分配，它们本身使用特定的α氘代化合物进行了分析。2-乙酰基-FcP由于羰基官能团的平面外变形而显示出强烈屏蔽的甲基。由母体醇在CF 3 CO 2 H中生成相应的碳正离子，并对其NMR光谱进行了讨论。[3]二茂铁-6,8-二酮（A）在CF 3 CO 2 H中未质子化，在80％H 2 SO 4中单质子化给出对称的碳正离子。离子的NMR光谱已得到充分讨论。2-和3-乙酰基-FcP的莫斯鲍尔光谱表明，后者的四极分裂（QS）和异构体位移（IS）都异常低。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)88007-4
• 作为产物：
  描述：

  3-ferrocenylpropionic acid 在 trifluoroacetic anhydride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以60%的产率得到[3]ferrocenophane-1-one
  参考文献：
  名称：

  N-Vinyl Ferrocenophane Pyrrole: Synthesis and Physical and Chemical Properties

  摘要：

  A new synthesis of [3]ferrocenophan-1-one has been developed, and a Trofimov reaction has been applied to its ketoxime. The novel subsequent N-vinyl pyrrole ferrocenophane displays reversible electrochemical behavior centered on the ferrocene, without any participation of the pyrrole. Unexpected byproduct was also isolated, in which the a-pyrrolic position is methylated.

  DOI：

  10.1021/om200839b

文献信息

• Reduction of Escherichia coli ribonucleotide reductase subunit R2 with eight water-soluble ferrocene derivatives
  作者：Aimin Liu、David N. Leese、Jannie C. Swarts、A.Geoffrey Sykes

  DOI：10.1016/s0020-1693(02)01102-7

  日期：2002.9

  Abstract Water soluble ferrocenes [Fe(Cp)(CpL)], where Cp − is the η 5 -cyclopentadienide ligand and the side chain L is (a) the carboxylic acid group –(CH 2 ) x CO 2 H with x =0–4 ( I – V ); (b) the complex x =2 with the β-methylene mono-methyl substituted ( VI ); (c) the amine hydrochloride derivative with L=CH(Me) NH 3 + ( VII ); and (d) the complex with two Cp rings bridged by the amine hydrochloride

  摘要水溶性二茂铁[Fe（Cp）（CpL）]，其中Cp-为η5-环戊二烯配体，侧链L为（a）羧酸基团–（CH 2）x CO 2 H，x = 0 –4（I – V）；（b）被β-亚甲基单甲基取代的（VI）的络合物x ＝ 2；（c）具有L ＝ CH（Me）NH 3 +（VII）的胺盐酸盐衍生物；（d）具有两个被胺盐酸盐-CH（NH 3 +）CH 2 CH 2-（VIII）桥接的Cp环的配合物；已经制备了它们，并用作大肠杆菌核糖核苷酸还原酶的活性R2亚基的一当量还原剂。通过循环伏安法测定20 mM NaOH中酸I – VI的羧酸盐以及水中胺盐酸盐VII和VIII的形式还原电位E 1°'（25°C）与Nhe相比，我= 0.100 M（NaCl）。活性R2还原的二阶速率常数k 12（25°C）通过UV-Vis分光光度法测定，在I = 0.100 M时范围为0.15-0.50 M -1 s -1。 log
• Ferrocenophane-based bifunctional organocatalyst for highly enantioselective Michael reactions
  作者：Wei Yao、Junchao Zhu、Xiaowei Zhou、Ru Jiang、Pingan Wang、Weiping Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2018.06.036

  日期：2018.8

  Highly enantioselective Michael reactions between acetylacetone and trans-β-nitroolefins are achieved by a novel ferrocenophane-based tertiary amine-thiourea organocatalyst to provide the corresponding products in good to excellent yields (up to 95%) and enantioselectivities (up to 99% ee).

  乙酰丙酮和之间高度对映选择性迈克尔反应反式-β-nitroolefins通过新颖的基于二茂铁基叔胺-硫脲有机催化剂，以提供良好的相应产品，以优异的产率（高达95％）和对映选择性（高达99％实现EE） 。
• Mössbauer studies on ferrocene complexes
  作者：B. Lukas、C.W. Patterson、R.M.G. Roberts、J. Silver

  DOI：10.1016/0022-328x(85)88007-4

  日期：1985.5

  deformation of the carbonyl function. The corresponding carbenium ions were produced from the parent alcohols in CF3CO2H and their NMR spectra discussed. [3]Ferrocenophan-6,8-dione (A) was unprotonated in CF3CO2H, monoprotonated in 80% H2SO4 to give the symmetrical carbenium ion. The NMR spectrum of the ion is fully discussed. Mössbauer spectra of 2- and 3-acetyl-FcP revealed the latter to have an anomalously

  已使用57 FeMössbauer和1 H NMR光谱研究了一系列[3]二茂铁烯（FcP）衍生物。对于在中性和酸性介质中的2-乙酰基和3-乙酰基FcP，质子共振通过与未桥接物质的类比分配，它们本身使用特定的α氘代化合物进行了分析。2-乙酰基-FcP由于羰基官能团的平面外变形而显示出强烈屏蔽的甲基。由母体醇在CF 3 CO 2 H中生成相应的碳正离子，并对其NMR光谱进行了讨论。[3]二茂铁-6,8-二酮（A）在CF 3 CO 2 H中未质子化，在80％H 2 SO 4中单质子化给出对称的碳正离子。离子的NMR光谱已得到充分讨论。2-和3-乙酰基-FcP的莫斯鲍尔光谱表明，后者的四极分裂（QS）和异构体位移（IS）都异常低。
• Ferrocenyl catechols: synthesis, oxidation chemistry and anti-proliferative effects on MDA-MB-231 breast cancer cells
  作者：Yong Leng Kelvin Tan、Pascal Pigeon、Siden Top、Eric Labbé、Olivier Buriez、Elizabeth A. Hillard、Anne Vessières、Christian Amatore、Weng Kee Leong、Gérard Jaouen

  DOI：10.1039/c2dt30700f

  日期：——

  incorporating the [3]ferrocenophane motif. On the electrochemical timescale, phenolic compounds appear to oxidize to the quinone methide, while catechol moieties form the o-quinone by a similar mechanism. Chemical oxidation of selected compounds with Ag2O confirms this interpretation and demonstrates the probable involvement of such oxidative metabolites in the in vitro activity of these species.

  提出了一系列具有通过共轭体系与邻苯二酚拴在一起的二茂铁基的化合物的合成和抗肿瘤特性。在MDA-MB-231乳腺癌细胞系上，儿茶酚类化合物与相应的酚类类似物（0.57-12.7μM）表现出相似或更高的抗增殖能力（IC 50值在0.48–1.21μM之间）。被发现含有[3]二茂铁玻璃碳基序的物种。在电化学时间尺度，酚类化合物似乎氧化成醌甲基化物，而儿茶酚部分形成Ô通过类似的机制-quinone。用Ag 2化学氧化选择的化合物O证实了这种解释，并证明了此类氧化代谢物可能参与了这些物种的体外活性。
• Structural Features of Lithio[3]ferrocenophane Systems Bearing Stabilizing Dimethylamino Substituents
  作者：Chao Chen、Roland Fröhlich、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1021/om8001894

  日期：2008.7.1

  to form a (13·n-BuLi) dimer that was also characterized by X-ray diffraction. Directed lithiation of the nonbridged ferrocene derivative 1-(dimethylaminobenzyl)ferrocene (16) with tert-butyllithium resulted in an opposite stereoselectivity to yield (R*,p-R*)-17, which forms a chiral dimeric structure in the solid state, as was revealed by its X-ray crystal structure analysis.

  用正丁基锂处理α-二甲基氨基[3]二茂铁oph烷衍生物3导致在二茂铁单元的相邻Cp环上进行定向o-金属化反应，以选择性地产生（R *，R *，p - S *）非对映异构体4。类似地，rac - 12的锂化得到（R *，p - S *）- 13。这两种化合物均在晶体中形成以中心C 2 Li 2四元环部分为特征的内消旋型二聚体。化合物13用过量的正丁基锂结晶，形成（13 · n -BuLi）二聚体，该二聚体也通过X射线衍射表征。非桥二茂铁衍生物1-（二甲基氨基苄基）二茂铁（16）与叔丁基锂的直接锂化反应产生相反的立体选择性，生成（R *，p - R *）- 17，形成固态的手性二聚体结构，如通过X射线晶体结构分析所揭示的那样。