4-(3-methoxybenzylidene)-5-methyl-2-phenyl-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-(3-methoxybenzylidene)-5-methyl-2-phenyl-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-one
• 英文别名: 4-[(3-Methoxyphenyl)methylidene]-5-methyl-2-phenylpyrazol-3-one；4-[(3-methoxyphenyl)methylidene]-5-methyl-2-phenylpyrazol-3-one
• 化学式: C₁₈H₁₆N₂O₂
• 分子量: 292.337
• InChiKey: YWOISYDZMBBSKW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3-methoxybenzylidene)-5-methyl-2-phenyl-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-one 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 碳酸氢钠 、 Selectfluor 、 苯甲酸 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 (3a'R,4S,4'S,6'R,7'R,7a'R)-3a'-fluoro-6'-(3-methoxyphenyl)-3-methyl-1,7'-diphenyl-1'-tosyl-2',3',3a',4',6',7'-hexahydro-1'H-spiro[pyrazole-4,5'-[7a,4](epoxyethano)indol]-5(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过顺序 [4 + 2]-加成/还原/氟环化反应不对称合成全氢环氧乙醇吲哚核

  摘要：

  在此，我们介绍了连续的氨基催化 [4 + 2]-加成/还原和氟环化反应，以提供一类具有六个连续立体中心的新型桥联氟代-全氢环氧乙醇吲哚螺吡唑啉酮和氟代-全氢环氧乙醇吲哚螺氧吲哚部分。获得了一系列模拟无子植物生物碱的全氢环氧乙醇吲哚核心衍生物（最多 31 个实例），具有中等至良好的产率和出色的对映和非对映选择性（总产率高达 69%，ee 高达 99.9% 并且 >20 : 1博士）。此外，我们还公开了通过在顺序溴环化反应中采用开发的方案，以中等收率和出色的选择性合成六氢环氧乙烷吲哚螺吡唑酮的意想不到的三溴代衍生物。

  DOI：

  10.1039/d2ob02058k
• 作为产物：
  描述：

  苯肼 在 sodium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 反应 9.0h， 生成 4-(3-methoxybenzylidene)-5-methyl-2-phenyl-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-one
  参考文献：
  名称：

  α-硝基酮与不饱和吡唑啉酮的有机催化不对称迈克尔/半缩酮化/复古-羟醛反应：3-酰氧基吡唑的合成

  摘要：

  描述了不饱和吡唑啉酮和α-硝基酮之间的有机催化不对称级联迈克尔/半缩醛化/复古-醛醇反应。发现双官能硫脲催化剂对于该反应是有效的。使用10 mol％的催化剂，在温和的反应条件下，各种3-酰氧基吡唑的收率高，对映选择性也好。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03823

文献信息

• Merging catalyst-free synthesis and iodine catalysis: one-pot synthesis of dihydrofuropyrimidines and spirodihydrofuropyrimidine pyrazolones
  作者：Ya-Yun Zheng、Kai-Xiang Feng、Ai-Bao Xia、Jie Liu、Cheng-Ke Tang、Zhan-Yu Zhou、Dan-Qian Xu

  DOI：10.1039/c9ra01665a

  日期：——

  A new and efficient one-pot strategy combining catalyst-free synthesis and iodine catalysis has been developed for the synthesis of dihydrofuropyrimidines and spirodihydrofuropyrimidine pyrazolones. This approach affords products in moderate to high yields (up to 96%) with excellent diastereoselectivities (up to >25 : 1 dr). The reaction is simple to carry out and is metal-free.

  已经开发出一种结合无催化剂合成和碘催化的新型高效一锅法合成二氢呋喃嘧啶和螺二氢呋喃嘧啶吡唑啉酮类化合物。这种方法以中等至高产率（高达 96%）提供具有优异非对映选择性（高达 >25 : 1 dr）的产品。该反应进行简单且不含金属。
• Organocatalytic Asymmetric Michael/Hemiketalization/Retro-aldol Reaction of α-Nitroketones with Unsaturated Pyrazolones: Synthesis of 3-Acyloxy Pyrazoles
  作者：Rajendra Maity、Chandan Gharui、Arun K. Sil、Subhas Chandra Pan

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03823

  日期：2017.2.3

  An organocatalytic asymmetric cascade Michael/hemiketalization/retro-aldol reaction between unsaturated pyrazolones and α-nitroketones is described. A bifunctional thiourea catalyst was found to be efficient for this reaction. With 10 mol % of catalyst, high yields as well as excellent enantioselectivities are attained for a variety of 3-acyloxy pyrazoles under mild reaction conditions.

  描述了不饱和吡唑啉酮和α-硝基酮之间的有机催化不对称级联迈克尔/半缩醛化/复古-醛醇反应。发现双官能硫脲催化剂对于该反应是有效的。使用10 mol％的催化剂，在温和的反应条件下，各种3-酰氧基吡唑的收率高，对映选择性也好。
• The Regiocontrollable Enantioselective Synthesis of Chiral Trifluoromethyl-Containing Spiro-Pyrrolidine-Pyrazolone Compounds via Amino-Regulated 1,3-Proton Migration Reaction
  作者：Yabo Deng、Zhenghao Dong、Fengyun Gao、Yifei Guo、Mengmeng Sun、Yongzhen Li、Yalan Wang、Qushuo Chen、Kairong Wang、Wenjin Yan

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01705

  日期：2021.9.17

  as catalyst, the 1,3-dipolar cycloaddition of α,β-unsaturated pyrazolone with diethyl 2-((2,2,2-trifluoroethyl)imino) malonate offered adducts in excellent yields, dr, and ee. While the cyclohexanediamine-derived squaramide was employed, the reaction afforded a series of structure isomers through a switched umpolung reaction.

  描述了含CF 3的螺-吡咯烷-吡唑啉酮化合物的氨基控制区域发散不对称合成。以生物碱衍生的方酸酰胺为催化剂，α,β-不饱和吡唑啉酮与 2-（（2,2,2-三氟乙基）亚氨基）丙二酸二乙酯的 1,3-偶极环加成反应以优异的收率、dr 和 ee 提供加合物。虽然使用了环己二胺衍生的方酸酰胺，但该反应通过转换的 umpolung 反应提供了一系列结构异构体。
• An efficient and highly diastereoselective synthesis of carbocyclic spiropyrazolones via one-pot sequential dual organo-silver catalyzed Michael-hydroalkylation reactions
  作者：Khyati Shukla、Sadhna Shah、Nirmal K. Rana、Vinod K. Singh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.11.064

  日期：2019.1

  An economical approach for the diastereoselective synthesis of highly functionalized carbocyclic spiropyrazolone derivatives having one quaternary and two tertiary stereocenters along with one exocyclic double bond exploiting dual organo-silver sequential catalysis has been developed. The unified method to both cyclohexyl and cyclopentyl spirocompounds involves the reaction of γ- and β-nitroalkynes

  已经开发了一种经济的方法，用于利用双有机银顺序催化合成具有一个四级和两个叔立体中心以及一个环外双键的高度官能化的碳环螺并吡咯烷酮衍生物。环己基和环戊基螺环化合物的统一方法涉及由Hünig碱催化的γ-和β-硝基炔烃与亚烷基吡唑啉酮的反应，然后用Ag（I）盐对三键进行嗜碳活化，从而导致通过加氢烷基化进行环化反应。
• A PPh₃-catalyzed sequential annulation reaction to construct cyclopentane-fused dihydropyrazolone-pyrrolidinediones
  作者：Cheng Cheng、Xiaobin Sun、Zhiwei Miao

  DOI：10.1039/d0ob00815j

  日期：——

  An effective strategy for the synthesis of cyclopentane-fused dihydropyrazolone-pyrrolidinediones via a PPh₃-catalyzed sequential annulation reaction of maleimides and unsaturated pyrazolones has been developed.

  通过PPh3催化的顺序环化反应，已经开发出一种合成环戊烷-螺氮酮-吡咯烷二酮的有效策略，通过马来酰亚胺和不饱和吡唑酮的顺序环化反应实现。