1-(2,2-difluoro-1-methylcyclopropyl)-4-methoxybenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-(2,2-difluoro-1-methylcyclopropyl)-4-methoxybenzene
• 英文别名: p-(2,2-Difluoro-1-methylcyclopropyl)anisole
• 化学式: C₁₁H₁₂F₂O
• 分子量: 198.212
• InChiKey: KNZWRFVSBJPWCE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,2-difluoro-1-methylcyclopropyl)-4-methoxybenzene 在 三溴化硼 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 p-(2,2-difluoro-1-methylcyclopropyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  Halocyclopropyl substituted phenoxyalkanoic acids

  摘要：

  含有降胆固醇活性的卤代环丙基取代的苯氧基烷酸及其酯类，可以通过几种替代合成方法制备，其中关键反应包括取代苯基烯烃与卡宾源相互作用以引入卤代环丙基基团，以及在碱存在下，取代酚与氯仿和较低的烷酮，或与较低烷基α-溴代烷酸酯反应，形成苯氧基烷酸基团。

  公开号：

  US03948973A1
• 作为产物：
  描述：

  氟磺酰基二氟乙酸甲酯 、 1-异丙烯基-4-甲氧基苯 在 potassium iodide 作用下， 反应 24.0h， 以99%的产率得到1-(2,2-difluoro-1-methylcyclopropyl)-4-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  单电子氧化剂对简单宝石-二氟环丙烷的开环官能化

  摘要：

  首次报道，单电子氧化剂（例如CAN或K 2 S 2 O 8）通过简单的作用影响简单的宝石-二氟环丙烷的开环，从而通过该作用提供了高收率的1,3-二溴-2,2-二氟丙烷。在通过引入第一个溴原子开始反应后，以区域特异性的方式，适当地选择条件允许在位置上不仅允许在第二氟丙烷结构中并入第二卤原子，而且可以在二氟丙烷结构的C 1位上掺入羟基或乙酰氨基基团。 C 3位置。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01078

文献信息

• Visible-Light-Promoted Regioselective 1,3-Fluoroallylation of <i>gem</i>-Difluorocyclopropanes
  作者：Haidong Liu、Yi Li、Ding-Xing Wang、Meng-Meng Sun、Chao Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03268

  日期：2020.11.6

  A strategically novel protocol for ring-opening functionalization of aryl gem-difluorocyclopropanes (F2CPs), which allows an expedient construction of CF3-containing architectures via visible-light-promoted F-nucleophilic attack manifold, was disclosed. Single electron oxidation of F2CPs was ascribed as the critical step for the success of this transformation by prompting F-nucleophilic attack, as

  公开了用于芳基宝石-二氟环丙烷（F 2 CP）的开环官能化的策略上新颖的协议，其允许通过可见光促进的F-亲核攻击歧管方便地构建含CF 3的结构。F 2 CP的单电子氧化被认为是通过促进F亲核攻击以及随之而来的C–C键断裂而成功实现该转化的关键步骤。通过调用宝石-二氟取代基的阳离子稳定性质，以及通过形成CF 3获得的热力学增益，可以合理化观察到的对于该反应中的氟掺入的区域选择性。功能。通过使用经济有效的氟化试剂和易于获得的底物，可以以通常良好的收率获得广泛的结构多样化的α-烯丙基-β-三氟甲基乙苯衍生物。进一步的机械研究证明，苄基自由基中间体参与了该转化。
• Chloride ion-catalyzed generation of difluorocarbene for efficient preparation of gem-difluorinated cyclopropenes and cyclopropanes
  作者：Fei Wang、Wei Zhang、Jieming Zhu、Huaifeng Li、Kuo-Wei Huang、Jinbo Hu

  DOI：10.1039/c0cc04548a

  日期：——

  A chloride ion-catalyzed generation of difluorocarbene from a relatively non-toxic and inexpensive precursor, Me(3)SiCF(2)Cl (1), under mild and neutral conditions leads to an efficient preparation of gem-difluorocyclopropenes and difluorocyclopropanes through [2 + 1] cycloaddition reactions with alkynes and alkenes, respectively.

  在较温和的中性条件下，由相对无毒且便宜的前驱体Me（3）SiCF（2）Cl（1）进行氯离子催化生成二氟卡宾，可通过[2]有效地制备宝石-二氟环丙烯和二氟环丙烷。 +1]分别与炔烃和烯烃的环加成反应。
• TMSCF ₃ as a Convenient Source of CF ₂ =CF ₂ for Pentafluoroethylation, (Aryloxy)tetrafluoroethylation, and Tetrafluoroethylation
  作者：Lingchun Li、Chuanfa Ni、Qiqiang Xie、Mingyou Hu、Fei Wang、Jinbo Hu

  DOI：10.1002/anie.201705734

  日期：2017.8.7

  A new method for the on-site preparation of tetrafluoroethylene (TFE) and a procedure for its efficient use in pentafluoroethylation by fluoride addition were developed by using a simple two-chamber system. The on-site preparation of TFE was accomplished by dimerization of difluorocarbene derived from (trifluoromethyl)trimethylsilane (TMSCF3) under mild conditions. Other fluoroalkylation reactions

  通过使用简单的两腔系统，开发了一种现场制备四氟乙烯（TFE）的新方法及其通过添加氟化物有效地用于五氟乙基化的方法。TFE的现场制备是通过在温和条件下将衍生自（三氟甲基）三甲基硅烷（TMSCF 3）的二氟卡宾进行二聚完成的。其他的氟烷基化反应，例如（芳氧基）四氟乙基化和四氟乙基化过程，也可以使用类似的方法来实现。这项工作不仅证明了在实验室中生成和使用TFE的便捷安全方法，而且为五氟乙基化提供了新的策略。
• Synthesis of gem-Difluorinated Cyclopropanes and Cyclopropenes: Trifluoromethyltrimethylsilane as a Difluorocarbene Source
  作者：Fei Wang、Tao Luo、Jinbo Hu、Ying Wang、Hema S. Krishnan、Parag V. Jog、Somesh K. Ganesh、G. K. Surya Prakash、George A. Olah

  DOI：10.1002/anie.201101691

  日期：2011.7.25

  Highly versatile: The Ruppert–Prakash reagent (Me3SiCF3) can be an efficient source of difluorocarbene. By varying the nonmetallic initiator that is used (F− at lower temperatures and I− at higher temperatures), a range of structurally diverse alkenes and alkynes can be converted into the corresponding gem‐difluorinated cyclopropanes and cyclopropenes in good yields (see scheme).

  用途广泛：Ruppert–Prakash试剂（Me 3 SiCF 3）可以是二氟卡宾的有效来源。通过改变所使用的非金属引发剂（F -在较低温度和我-在更高的温度），范围结构多样的烯烃和炔烃的可转化成相应的宝石-difluorinated以良好产率和环丙烷环丙烯（参见方案）。
• Ring-Opening Functionalization of Simple <i>gem</i>-Difluorocyclopropanes by Single-Electron Oxidants
  作者：Toshihito Goto、Tomoko Kawasaki-Takasuka、Takashi Yamazaki

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01078

  日期：2019.8.2

  reported for the first time that single-electron oxidants such as CAN or K2S2O8 affected facile ring opening of simple gem-difluorocyclopropanes to afford 1,3-dibromo-2,2-difluoropropanes in good yields by the action of KBr, and the appropriate choice of conditions allowed to incorporate not only second halogen atoms but also hydroxy or acetamido groups at the C1 position in the difluoropropane structures

  首次报道，单电子氧化剂（例如CAN或K 2 S 2 O 8）通过简单的作用影响简单的宝石-二氟环丙烷的开环，从而通过该作用提供了高收率的1,3-二溴-2,2-二氟丙烷。在通过引入第一个溴原子开始反应后，以区域特异性的方式，适当地选择条件允许在位置上不仅允许在第二氟丙烷结构中并入第二卤原子，而且可以在二氟丙烷结构的C 1位上掺入羟基或乙酰氨基基团。 C 3位置。