2-[[2-deoxy-3,4,6-tris-O-(phenylmethyl)-α-D-arabino-hexopyranosyl]oxy]-3-methylbutanoic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-[[2-deoxy-3,4,6-tris-O-(phenylmethyl)-α-D-arabino-hexopyranosyl]oxy]-3-methylbutanoic acid
• 英文别名: 2-[(2R,4R,5S,6R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-3-methylbutanoic acid
• 化学式: C₃₂H₃₈O₇
• 分子量: 534.65
• InChiKey: RIIBLIOBOKNXLH-UGZWWCLTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[[2-deoxy-3,4,6-tris-O-(phenylmethyl)-α-D-arabino-hexopyranosyl]oxy]-3-methylbutanoic acid 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 生成 2-[(4S)-4-[(2S,4R,5S,6R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-5-methyl-2-nitrohexan-2-yl]sulfanylpyridine
  参考文献：
  名称：

  开发有效的羟烷基自由基手性助剂。

  摘要：

  描绘了对于羟烷基自由基的有效手性助剂的开发。2-四氢吡喃基（THP）和三-O-苄基-2-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖基（GLU）助剂在-78摄氏度下导致丙烯酸酯的非对映选择性自由基加成（ds = 6/1和11 / 1）。在自由基中心发展的立体化学完全处于辅助控制之下。相关实验表明，D-GLU助剂会导致对基硅面的侵蚀。当使用反应性更高的2-硝基丙烯捕集器时，这些自由基加成物的选择性大大降低。计算研究表明，观察到的面部选择性主要归因于过渡状态中的熵因素，但还涉及较小的温度依赖性焓贡献。假设在C-6处结合四元中心（THP编号）将通过限制进入的烯烃可用的方向来恢复具有更多反应性自由基陷阱的面部选择性。在这种情况下，反式-6-叔丁基四氢吡喃基（tBu-THP）助剂与2-硝基丙烯（ds = 35/1在-78摄氏度，15/1在0摄氏度，和8 /在向α-三氟乙酰氧基丙烯酸乙酯中添加时（在0℃时ds = 10/1），在三-O-苄基-6

  DOI：

  10.1021/jo010880f

文献信息

• <i>S</i>-(1-Oxido-2-pyridinyl)-1,1,3,3-tetramethylthiouronium Hexafluorophosphate. A New Reagent for Preparing Hindered Barton Esters
  作者：Philip Garner、James T. Anderson、Subhakar Dey、Wiley J. Youngs、Kevin Galat

  DOI：10.1021/jo980870n

  日期：1998.8.1
• A Radical Approach to Asymmetric Aldol Synthesis
  作者：Philip Garner、Raymond Leslie、James T. Anderson

  DOI：10.1021/jo961499b

  日期：1996.1.1
• Development of an Effective Chiral Auxiliary for Hydroxyalkyl Radicals
  作者：Philip Garner、James T. Anderson、Philip B. Cox、Stephen J. Klippenstein、Ray Leslie、Noemi Scardovi

  DOI：10.1021/jo010880f

  日期：2002.8.1

  development of an effective chiral auxiliary for hydroxyalkyl radicals is delineated. Both the 2-tetrahydropyranyl (THP) and tri-O-benzyl-2-deoxy-alpha-D-glucopyranosyl (GLU) auxiliaries resulted in diastereoselective radical additions to methyl acrylate at -78 degrees C (ds = 6/1 and 11/1, respectively). The developing stereochemistry at the radical center was completely under auxiliary control. Correlation

  描绘了对于羟烷基自由基的有效手性助剂的开发。2-四氢吡喃基（THP）和三-O-苄基-2-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖基（GLU）助剂在-78摄氏度下导致丙烯酸酯的非对映选择性自由基加成（ds = 6/1和11 / 1）。在自由基中心发展的立体化学完全处于辅助控制之下。相关实验表明，D-GLU助剂会导致对基硅面的侵蚀。当使用反应性更高的2-硝基丙烯捕集器时，这些自由基加成物的选择性大大降低。计算研究表明，观察到的面部选择性主要归因于过渡状态中的熵因素，但还涉及较小的温度依赖性焓贡献。假设在C-6处结合四元中心（THP编号）将通过限制进入的烯烃可用的方向来恢复具有更多反应性自由基陷阱的面部选择性。在这种情况下，反式-6-叔丁基四氢吡喃基（tBu-THP）助剂与2-硝基丙烯（ds = 35/1在-78摄氏度，15/1在0摄氏度，和8 /在向α-三氟乙酰氧基丙烯酸乙酯中添加时（在0℃时ds = 10/1），在三-O-苄基-6