3-bromo-1-tosylpiperidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-bromo-1-tosylpiperidine
• 英文别名: 3-Bromo-1-(4-methylphenyl)sulfonylpiperidine；3-bromo-1-(4-methylphenyl)sulfonylpiperidine
• 化学式: C₁₂H₁₆BrNO₂S
• 分子量: 318.235
• InChiKey: NOYFZPCYOPPUMK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-1-tosylpiperidine 、 对甲苯磺酸甲酯 在 [4,4'-双(1,1-二甲基乙基)-2,2'-联吡啶]二氯化镍(II) 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 三(三甲基硅烷基)硅烷醇 、 四丁基溴化铵 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 以70%的产率得到3-methyl-1-tosylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  金属光氧化还原催化的脂肪族溴化物的交叉电化学 Csp3-Csp3 偶联

  摘要：

  已经通过金属光氧化还原催化建立了将小烷基片段安装到药学相关脂肪族结构上的策略。在此，我们报告了三（三甲基甲硅烷基）硅烷醇可用作有效的卤素提取试剂，与光氧化还原和镍催化相结合，可实现 Csp3-Csp3 交叉亲电偶联的通用方法。在这项研究中，我们证明了各种脂肪族类药物基团可以与许多市售的小烷基亲电试剂成功偶联，包括甲苯磺酸甲酯和应变环烷基溴。此外，两个二级脂肪族碳中心的结合是有机分子构建的长期挑战，已通过多种结构形式实现。最后的，

  DOI：

  10.1021/jacs.8b12025
• 作为产物：
  描述：

  1-(甲苯-4-磺酰基)哌啶-3-甲酸 在 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 caesium carbonate 、 溴代丙二酸二乙酯 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以25%的产率得到3-bromo-1-tosylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  金属光氧化还原催化的脂肪族溴化物的交叉电化学 Csp3-Csp3 偶联

  摘要：

  已经通过金属光氧化还原催化建立了将小烷基片段安装到药学相关脂肪族结构上的策略。在此，我们报告了三（三甲基甲硅烷基）硅烷醇可用作有效的卤素提取试剂，与光氧化还原和镍催化相结合，可实现 Csp3-Csp3 交叉亲电偶联的通用方法。在这项研究中，我们证明了各种脂肪族类药物基团可以与许多市售的小烷基亲电试剂成功偶联，包括甲苯磺酸甲酯和应变环烷基溴。此外，两个二级脂肪族碳中心的结合是有机分子构建的长期挑战，已通过多种结构形式实现。最后的，

  DOI：

  10.1021/jacs.8b12025

文献信息

• Copper-Catalyzed Trifluoromethylation of Alkyl Bromides
  作者：David J. P. Kornfilt、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/jacs.9b03024

  日期：2019.5.1

  of Csp3-bromides. Specifically, a copper/photoredox dual catalytic system for the coupling of alkyl bromides with trifluoromethyl groups is presented. This operationally simple and robust protocol successfully converts a variety of alkyl, allyl, benzyl, and heterobenzyl bromides into the corresponding alkyl trifluoromethanes.

  铜氧化加成到有机卤化物中是一个具有挑战性的双电子过程。相比之下，铜与 Csp2 碳-溴键的正式氧化加成可以通过在光氧化还原条件下使用潜在的甲硅烷基自由基来完成。这种铜氧化加成的新范例现已应用于铜催化的 Csp3-溴化物交叉偶联。具体而言，提出了一种用于烷基溴与三氟甲基偶联的铜/光氧化还原双催化系统。这种操作简单且可靠的方案成功地将各种烷基、烯丙基、苄基和杂苄基溴化物转化为相应的烷基三氟甲烷。
• Nickel-catalyzed cross-electrophile coupling of aryl bromides and cyclic secondary alkyl bromides with spiro-bidentate-pyox ligands
  作者：Nanxing Gao、Yanshun Li、Guorui Cao、Dawei Teng

  DOI：10.1039/d1nj02677a

  日期：——

  coupling of aryl bromides and cyclic secondary alkyl bromides catalyzed by nickel/spiro-bidentate-pyox ligands with lithium chloride as the additive for the Csp2–Csp3 bond formation was reported. The reaction could tolerate functional groups such as sulfonamide, ester, aldehyde, ketone, protected indolyl, tert-butoxycarbonyl, aryl nitriles and aryl chloride. Various aryl-cyclic secondary alkyl Csp2–Csp3 bond

  报道了由镍/螺-双齿-pyox 配体催化的芳基溴化物和环状仲烷基溴化物与氯化锂作为 Csp 2 -Csp 3键形成添加剂的交叉亲电偶联。该反应可以耐受磺酰胺、酯、醛、酮、受保护的吲哚基、叔丁氧羰基、芳腈和芳基氯等官能团。在最佳反应条件下合成了各种芳环仲烷基 Csp 2 -Csp 3键产物（19 个实例）。
• Site‐Selective Distal C(sp3)−H Bromination of Aliphatic Amines as a Gateway for Forging Nitrogen‐Containing sp3 Architectures
  作者：Jinhong Chen、Clarence Tan、Jesus Rodrigalvarez、Shuai Zhang、Ruben Martin

  DOI：10.1002/anie.202406485

  日期：2024.8.12

  A site-selective bromination of C(sp3)−H bonds in unprotected aliphatic amines has been developed, achieved by tuning of the electronics properties of the proximal C−H bonds via substrate protonation. Consecutive intramolecular cyclization of alkyl bromide offered a series of N-containing heterocycles characterized by high ring strains. Moreover, the resulting C(sp3)−Br serves as a synthetic linchpin

  已开发出未受保护的脂肪胺中 C(sp 3 )−H 键的位点选择性溴化，通过底物质子化调节近端 C−H 键的电子特性来实现。烷基溴的连续分子内环化提供了一系列以高环张力为特征的含氮杂环。此外，所得的C(sp 3 )−Br作为合成关键，可以很容易地转移到C(sp 3 )−C、N、O键，从而在之前未接触过的C(sp 3 )−H位点上实现多种功能化。