(1S,2R)-2-nitro-1-(p-tolyl)propan-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,2R)-2-nitro-1-(p-tolyl)propan-1-ol
• 英文别名: (1S,2R)-1-(4-methylphenyl)-2-nitropropan-1-ol
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₃
• 分子量: 195.218
• InChiKey: SZGAHNWWBFKXMK-PSASIEDQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  硝基乙烷 、 对甲基苯甲醛 在 (S)-2-((2-(hydroxydiphenylmethyl)pyrrolidin-1-yl)methyl)-6-(trifluoromethyl)phenol 、 caesium carbonate 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 88.0h， 以80%的产率得到(1S,2R)-2-nitro-1-(p-tolyl)propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  手性铜配合物催化的高度抗选择性不对称亨利反应：在（+）-螺磺氨新碱和吡咯并异喹啉衍生物的合成中的应用

  摘要：

  已经开发出了一种高度抗选择性的不对称亨利反应，以一种主要是抗选择性的方式（大多数在15：1以上）和出色的ee值（大多数在95％以上）提供了合成通用的β-硝基醇。此外，抗选择性亨利反应是在水的存在下首次以高达99％  ee的条件进行的。基于萃取电喷雾电离质谱（EESI-MS）对中间体的检测，提出了催化机理。此外，抗加合物已成功转化为具有生化重要性的（+）-螺旋甜菜碱和吡咯并异喹啉衍生物。

  DOI：

  10.1002/chem.201201775

文献信息

• Zinc metal–organic frameworks: efficient catalysts for the diastereoselective Henry reaction and transesterification
  作者：Anirban Karmakar、M. Fátima C. Guedes da Silva、Armando J. L. Pombeiro

  DOI：10.1039/c4dt00219a

  日期：——

  Three new amidoterephthalate ligands are utilized to synthesize three new zinc(ii) metal–organic frameworks which act as heterogeneous catalysts for the diastereoselective nitroaldol (Henry) and transesterification reactions.

  三种新的酰胺基对苯二甲酸配体被用于合成三种新的锌（II）金属-有机框架，这些框架作为非均相催化剂用于选择性立体异构的硝基醛（Henry）和酯交换反应。
• Efficient Asymmetric Copper(I)-Catalyzed Henry Reaction Using Chiral N-Alkyl-C1-tetrahydro-1,1′-bisisoquinolines
  作者：Yao Qiong ji、Gao Qi、Zaher M. A. Judeh

  DOI：10.1002/ejoc.201100579

  日期：2011.7.14

  closely related chiral N-alkyl-C1-tetrahydro-1,1′-bisisoquinoline ligands only differing in the steric bulk of the alkyl groups has been examined in the asymmetric Henry reaction. A complex derived from the (R)-N-methyl-1′,2′,3′,4′-tetrahydro-1,1′-bisisoquinoline and copper(I) chloride proved to be a very efficient catalyst system that can promote the reaction of a wide range of aromatic and aliphatic

  在不对称亨利反应中研究了一系列密切相关的手性 N-烷基-C1-四氢-1,1'-双异喹啉配体，仅在烷基的空间体积上有所不同。由 (R)-N-methyl-1',2',3',4'-tetrahydro-1,1'-bisisoquinoline 和氯化铜 (I) 衍生的复合物被证明是一种非常有效的催化剂体系，可以促进多种芳香族和脂肪族醛的反应以高产率（高达 99 %）、出色的对映选择性（高达 94 % ee）和适中的非对映选择性（高达 1.6:1）得到预期的硝基醇产物。这种催化剂体系非常通用，不需要用于活化的添加剂，并且操作也简单，因为没有采取特殊的预防措施来排除反应烧瓶中的水分或空气。
• A new type of L-Tertiary leucine-derived ligand: Synthesis and application in Cu(II)-catalyzed asymmetric Henry reactions
  作者：Zedong Cai、Ting Lan、Pengfei Ma、Jingfang Zhang、Qingqing Yang、Wei He

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130469

  日期：2019.8

  of Schiff bases derived from amino acids were developed as chiral ligands for Cu(II)-catalyzed asymmetric Henry reactions. The optimum ligand 7d exhibited outstanding catalytic efficiency in the Cu(II)-catalyzed asymmetric Henry additions of four nitroalkanes to different kinds of aldehydes to produce 76 desired adducts in high yields (up to 96%) with excellent enantioselectivities, up to 99% enantiomeric

  开发了一系列新的氨基酸衍生的席夫碱，作为Cu（II）催化的不对称亨利反应的手性配体。最佳配体7d在Cu（II）催化的四种硝基链烷烃向不同种类的醛的不对称亨利加成反应中表现出出色的催化效率，以高收率（高达96％）产生76种所需的加合物，具有出色的对映选择性，对映异构体高达99％超额（ee）。
• Synthesis of chiral salan ligands with bulky substituents and their application in Cu-catalyzed asymmetric Henry reaction
  作者：Zhou Wang、Jianghao He、Ying Mu

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121546

  日期：2020.12

  Several new chiral N,N’-dimethylated salan ligands with bulky substituents were synthesized and their in-situ generated Cu(II) complexes were evaluated in the asymmetric Henry reaction. Substituents on the aryloxide moieties of these ligands were found to show remarkable effect on the enantioselectivity. Cu(II) complex generated from the ligand with 1,1-diphenylethyl groups at the ortho-position of

  合成了几个具有庞大取代基的手性N，N'-二甲基化Salan配体，并在不对称Henry反应中评估了它们的原位生成的Cu（II）配合物。发现这些配体的芳氧基部分上的取代基显示出对映选择性的显着影响。由在芳氧基部分和Cu（OAc）2 ·H 2的邻位具有1,1-二苯乙基的配体生成的Cu（II）络合物发现O显示出良好的催化性能，在-20℃下在THF中在TEA存在下以85％的收率得到94-ee的2-硝基-1-苯基乙醇产物。在存在或不存在TEA的情况下，用不同的醛检查催化剂体系，并以85％至95％ee的高收率（最高94％）获得相应的产物。使用硝基乙烷作为亲核试剂得起非对映选择性反应的顺式- β以良好的收率-nitrOAlcohols（48％-66％）以良好的博士（高达11.5：1顺式/反）和高EE的值（92％-96％）。
• Enantioselective Henry (nitroaldol) reaction catalyzed by axially chiral guanidines
  作者：Hitoshi Ube、Masahiro Terada

  DOI：10.1016/j.bmcl.2009.03.097

  日期：2009.7

  The enantioselective activation of nitroalkanes was attempted on the basis of the complexation between chiral guanidinium and nitronate through two hydrogen bonds. The proposed enantioselective activation was applied to the diastereo- and enantioselective Henry (nitroaldol) reaction of nitroalkanes with aldehydes using axially chiral guanidine bases as the catalyst. Optically active nitroaldol products

  在手性胍和亚硝酸盐通过两个氢键的络合的基础上，尝试了对硝基烷的对映选择性活化。使用轴向手性胍碱作为催化剂，将拟议的对映选择性活化作用应用于硝基烷烃与醛的非对映和对映选择性亨利（硝基醛醇）反应。在低温下以可接受的产率获得了旋光性硝基醛醇产物，其具有相当好的对映体和非对映体选择性。