1-(4-methoxyphenyl)-2-nitropropan-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-methoxyphenyl)-2-nitropropan-1-ol
• 英文别名: (1R,2S)-1-(4-methoxyphenyl)-2-nitropropan-1-ol
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₄
• 分子量: 211.218
• InChiKey: BTEJYEKSJZDWDU-XVKPBYJWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  75.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  硝基乙烷 、 4-甲氧基苯甲醛 在 Ni(H2O)2(MeOH)((Z)-2-(2-(1,3-dioxo-1-(phenylamino)butan-2-ylidene)hydrazinyl)benzenesulfonate) 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以38%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  乙酰乙酰苯胺的芳基azo与单核镍（II）配合物及其在硝基羟醛反应中的催化活性

  摘要：

  摘要新的单核镍（II）配合物[Ni（HL 1）（H 2 O）2（CH 3 OH）]（1，NaH 2 L 1 =钠（Z）-2-（2-（1,3-二氧-1-（苯氨基）丁-2-亚甲基）肼基）苯磺酸盐）和[Ni（H 2 L 2）2（H 2 O）4] [（CH 3）2 SO）2]（2，H 3 L 2 =合成（Z）-2-（2-（1,3-二氧-1-（苯基氨基）丁烷-2-亚甲基肼基）苯甲酸）并通过IR和ESI-MS光谱，元素和X-进行表征射线晶体结构分析。化合物1和2均作为脂肪族和芳香族醛与硝基乙烷在不同溶剂（例如乙腈，甲醇或水中）的非对映选择性硝基缩醛（Henry）反应的均相催化剂。发现络合物1是在水性介质中进行亨利反应的更有效的催化剂，可提供具有良好收率（67-82％）和非对映选择性的β-硝基醇（同/反59：

  DOI：

  10.1016/j.ica.2017.09.037

文献信息

• Synthesis of chiral salalen ligands and their in-situ generated Cu-complexes for asymmetric Henry reaction
  作者：Ashish Dixit、Pramod Kumar、Surendra Singh

  DOI：10.1002/chir.23019

  日期：2018.12

  Chiral salalen ligands derived from (S)‐proline and derivatives of salicyaldehydes were synthesized, and their in‐situ generated Cu (II) complexes were evaluated in the asymmetric Henry reaction. Salalen ligand of different substituents on the phenyl moiety showed remarkable effect on the enantioselectivity of nitro‐aldol product of 4‐nitrobenzaldehyde and nitromethane. Cu (II) complex generated in

  合成了衍生自（S）-脯氨酸和水杨醛衍生物的手性Salalen配体，并在不对称Henry反应中评估了它们原位生成的Cu（II）配合物。苯基部分上不同取代基的Salalen配体对4-硝基苯甲醛和硝基甲烷的硝基羟醛产物的对映选择性表现出显着影响。与（S）-2-（叔丁基）-6（（（2-（（（（2-羟基-3-甲基苄基）氨基）甲基）吡咯烷烃-1-基）甲基）生成的Cu（II）络合物苯酚（10 mol％）和Cu（OAc）2 .H 2O（10 mol％）被发现是4-硝基苯甲醛与硝基甲烷之间硝基-羟醛反应的较好催化剂，40小时后，在35°C下，异丙醇中的相应产物收率为85％，对映体过量（ee）为88％。还以不同的取代的苯甲醛用于亨利反应的催化剂和相应的产物以22％至99％的产率和66％至92％的ee获得。4-硝基苯甲醛与前手性硝基乙烷的亨利反应产生抗选择性产物（dr  = 79/21; anti / syn），收率为91％，ee为80％。
• Asymmetric Henry reactions catalyzed by metal complexes of chiral oxazoline based ligands
  作者：A. Ebru Aydin、Seda Yuksekdanaci

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.11.022

  日期：2013.1

  Chiral oxazolines have been synthesized from norephedrine and pyrrole nitrile or benzoyl chloride and applied to the catalytic asymmetric Henry reactions of p-nitro aldehydes with nitromethane to provide β-hydroxy nitroalkanols in high conversion (up to 92%). The reaction was then optimized in terms of the metal, solvent, temperature, and amount of chiral ligand. The corresponding catalyst with Cu(OTf)2

  由去氧麻黄碱和吡咯腈或苯甲酰氯合成了手性恶唑啉，并将其用于对硝基醛与硝基甲烷的催化不对称亨利反应，以高转化率（高达92％）提供β-羟基硝基链烷醇。然后根据金属，溶剂，温度和手性配体的量优化反应。用Cu（OTf）2和异丙醇作为溶剂的相应催化剂给出了相应的β-硝基链烷醇对对硝基苯甲醛的最佳对映选择性（最高84％ee）。
• d-Mannitol-derived novel chiral thioureas: Synthesis and application in asymmetric Henry reactions
  作者：Miaoxi Liu、Nan Ji、Li Wang、Peng Liu、Wei He

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.01.082

  日期：2018.3

  Five novel thioureas have been obtained through multi-step reactions from d-Mannitol as starting material and applied as catalysts in the asymmetric Henry reaction. Using catalyst 7a, (1S,2R)-2-nitro-1-phenylpropan-1-ol containing two chiral centers was obtained in high yield and with high selectivity (up to 95% yield, 87% ee, 91:9 dr). This catalyst also retained activity in the presence of water

  通过以d-甘露糖醇为原料的多步反应已获得了五种新颖的硫脲，并已将其用作不对称亨利反应的催化剂。使用催化剂7a，以高收率和高选择性获得了具有两个手性中心的（1 S，2 R）-2-硝基-1-苯基丙-1-醇（高达95％的收率，87％的ee，91：9博士）。该催化剂在水存在下也保持活性，提供高达93％的收率，88％的ee和94：6 dr。
• 2-Dihydromethylpiperazinediium-M^II(M^II= Cu^II, Fe^II, Co^II, Zn^II) double sulfates and their catalytic activity in diastereoselective nitroaldol (Henry) reaction
  作者：Houcine Naïli、Fadhel Hajlaoui、Tahar Mhiri、Tatiana C. O. Mac Leod、Maximilian N. Kopylovich、Kamran T. Mahmudov、Armando J. L. Pombeiro

  DOI：10.1039/c2dt31300f

  日期：——

  A series of double dihydromethylpiperazinediium metallic sulfates 1–7 [H2mpz]MII(SO4)2·nH2O (mpz = 2-methylpiperazine, C5H12N2) are prepared by slow evaporation using a racemic (R/S)-mpz (for 1, 2) or enantiopure R-mpz (for 3), S-mpz (for 4–7) and sulfates of CuII (for 5), FeII (for 1, 4), CoII (for 7) and ZnII (for 2, 3, 6), and characterized by infrared spectroscopy, elemental analysis and single crystal X-ray diffraction. The [MII(H2O)6]2+, [(R/S)-H2mpz]2+, [(R)-H2mpz]2+ or [(S)-H2mpz]2+ cations and 2SO42− anions are linked together via two types of hydrogen bonds, Ow–Hw⋯O and N–H⋯O, leading to supramolecular arrangements. The use of the racemic 2-mpz provides alternatives in crystallization: a centrosymmetric structure where the enantiomers are related by an appropriate crystallographic symmetry operation or one where the enantiomers occupy the same crystallographic position, generating disorder. Compounds 1–7 act as diastereoselective catalysts for the nitroaldol (Henry) reaction. The diastereoselectivity can be regulated from exclusive threo to exclusive erythro isomer preparation with typical yields of 50–99%, depending on the catalyst and the substrate used.

  一系列双二氢甲基哌嗪二铵金属硫酸盐1–7 [H2mpz]MII(SO4)2·nH2O（mpz = 2-甲基哌嗪，C5H12N2）通过缓慢蒸发法制备，使用了外消旋（R/S）-mpz（用于1、2）或对映体纯的R-mpz（用于3）、S-mpz（用于4–7）和洛铁（用于1、4）、铜（用于5）、钴（用于7）和锌（用于2、3、6）的硫酸盐，并通过红外光谱、元素分析和单晶X射线衍射进行表征。 [MII(H2O)6]2+、[(R/S)-H2mpz]2+、[(R)-H2mpz]2+或[(S)-H2mpz]2+阳离子与2SO42−阴离子通过两种类型的氢键（Ow–Hw⋯O和N–H⋯O）相互连接，形成超分子结构。使用外消旋的2-mpz提供了结晶方面的选择：一个中心对称结构，其中对映体通过适当的晶体对称操作相关联，或一个对映体占据相同的晶体位置，产生无序。化合物1–7作为氮丙醇（亨利）反应的二叠体选择性催化剂。二叠体选择性可从独占的threo异构体调节到独占的erythro异构体制备，典型产率为50–99%，取决于所使用的催化剂和底物。
• Asymmetric Henry reaction catalysed by L-proline derivatives in the presence of Cu(OAc)₂: isolation and characterization of an<i>in situ</i>formed Cu(II) complex
  作者：H. Atoholi Sema、Ghanashyam Bez、Sanjib Karmakar

  DOI：10.1002/aoc.3123

  日期：2014.4

  by the Henry reaction is one of the most exploited carbon–carbon bond‐forming reactions owing to the versatility of both functional groups for synthetic manipulation by functional group interconversion. Here we report synthesis of a series of proline‐derived compounds to study their catalytic activities for asymmetric Henry reaction in the presence of Cu(OAc)2.H2O. The proline derivative, 2‐((E)‐(((

  亨利反应合成不对称β-硝基醇是利用最多的碳-碳键形成反应之一，这是由于两个官能团都具有多功能性，可以通过官能团相互转化进行合成操作。在这里我们报告了一系列脯氨酸衍生的化合物的合成，以研究它们在Cu（OAc）2 .H 2 O存在下对不对称亨利反应的催化活性。脯氨酸衍生物2 ‐（（E）‐（（（S）-1-苄基吡咯烷基）二苯基甲基亚氨基）甲基）苯酚1表现出最佳的催化活性。原位形成的催化物种Cu（II）-1配合物被分离，并通过各种光谱技术和X射线晶体学表征，显示出顺式‐N 2 O 2协调几何。与大多数已报道的方案不同，无需使用添加碱即可获得不对称的β-硝基醇。版权所有©2014 John Wiley＆Sons，Ltd.