(1R,2S)-2-nitro-5-phenylpent-3-ylcarbamic acid tert-butyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,2S)-2-nitro-5-phenylpent-3-ylcarbamic acid tert-butyl ester
• 英文别名: (2S,3R)-2-nitro-5-phenylpent-3-ylcarbamic acid tert-butyl ester；(3R,4S)-tert-butyl 4-nitro-1-phenylpentan-3-ylcarbamate；tert-butyl N-[(3R,4S)-4-nitro-1-phenylpentan-3-yl]carbamate
• 化学式: C₁₆H₂₄N₂O₄
• 分子量: 308.378
• InChiKey: JXHAOOBPUUKKOX-GXTWGEPZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  84.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [3-Phenyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-propyl]-carbamic acid tert-butyl ester 、 硝基乙烷 在 氢氧化铯 、 N-苄基奎宁氯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 44.0h， 以90%的产率得到(1R,2S)-2-nitro-5-phenylpent-3-ylcarbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  相转移催化下的不对称 Aza-Henry 反应：实验和理论研究

  摘要：

  提出了在相转移条件下有效的催化不对称氮杂-亨利反应。该方法基于各硝基烷烃与α-酰氨基砜在甲苯作为溶剂中并在辛可酮衍生的铵催化剂存在下通过CsOH x H 2 O碱进行的反应。这种直接的 aza-Henry 反应表现出有趣的特征，它对不可烯醇化和烯醇化醛衍生的偶氮甲碱均有效，并且对硝基甲烷以外的硝基烷烃的耐受性可用于生产 β-硝基胺。通过提供 (a) 不同取代的 1,2-二胺不对称合成的直接途径和 (b) γ-氨基 α, β-不饱和酯的新不对称合成通过催化作用证明了所描述方法的合成价值, 高度对映选择性的功能化烯基与偶氮甲碱的正式加成。最后，已经确定了很好地符合观察到的对映选择性的首选 TS。最值得注意的是，预测了催化剂-硝基化合物-亚胺络合物的不寻常氢键模式，其中催化剂 OH 基团与硝基化合物的 NO2 基团相互作用。

  DOI：

  10.1021/ja800253z

文献信息

• Highly Enantioselective Nitro-Mannich Reaction Catalyzed by <i>Cinchona</i> Alkaloids and <i>N</i>-Benzotriazole Derived Ammonium Salts
  作者：Yu Wei、Wei He、Yulong Liu、Peng Liu、Shengyong Zhang

  DOI：10.1021/ol203170x

  日期：2012.2.3

  catalytic enantio- and diastereoselective nitro-Mannich reaction of α-amido sulfones in the mixed solvent of toluene/H2O has been realized using a phase-transfer catalyst (PTC) derived from cinchona alkaloids and N-benzotriazole. It performed well over a wide range of substrates to give the desired products in good yields (up to 94%) with excellent enantioselectivities (up to 99% ee) and diastereoselectivities

  使用衍生自金鸡纳生物碱和N-苯并三唑的相转移催化剂（PTC）实现了α-酰胺基砜在甲苯/ H 2 O混合溶剂中的催化对映体和非对映体的硝基曼尼希反应。它在各种底物上均表现良好，以高收率（最高94％）提供所需的产品，并具有出色的对映选择性（最高99％ee）和非对映选择性（最高99：1）。
• Catalytic Enantioselective Aza-Henry Reaction with Broad Substrate Scope
  作者：Claudio Palomo、Mikel Oiarbide、Antonio Laso、Rosa López

  DOI：10.1021/ja056594t

  日期：2005.12.1

  ammonium chlorides to provide the corresponding aza-Henry adducts in good yields and very high selectivities. It represents the first general enantioselective aza-Henry method for azomethines derived from enolizable aldehydes, giving rise to enantiomeric excesses above 94%. In addition, the reactions with nitroethane afforded high diastereo- and enantioselectivities (syn:anti up to 95:5; up to 98% ee for syn)

  在 120 mol% 的 CsOH.H2O 和 12 mol% 的奎宁和辛可尼丁衍生的季铵氯化物存在下，由容易获得的前体原位生成的偶氮甲碱与硝基甲烷反应，以良好的产率和非常高的产量提供相应的氮杂-亨利加合物选择性。它代表了第一个通用的对映选择性 aza-Henry 方法，用于衍生自可烯醇化醛的偶氮甲碱，导致对映体过量超过 94%。此外，与硝基乙烷的反应提供了高的非对映选择性和对映选择性（syn:anti 高达 95:5；syn 的 ee 高达 98%）。